作者:A. A. Chamkin、V. V. Krivykh、N. A. Shtel’tser、O. V. Semeikin、F. M. Dolgushin、N. A. Ustynyuk
DOI:10.1007/s11172-019-2450-2
日期:2019.3
Ferrocenium hexafluorophosphate reacts with aminophosphines P(NEt2)3, PhP(NEt2)2, Ph2P(NEt2), CyP(NEt2)2, and Pri2P(NEt2) to form ferrocenylphosphonium salts [(C5H5)-Fe(C5H4PRR′R″)](PF6), ferrocene, and [HPRR′R″](PF6). The theoretical analysis of the reactions (M06-L/6-311++G(d,p)) showed that these reactions involve a sequence of the following steps: the addition of phosphine to the cyclopentadienyl
六氟磷酸二茂铁与氨基膦 P(NEt2)3、PhP(NEt2)2、Ph2P(NEt2)、CyP(NEt2)2 和 Pri2P(NEt2) 反应形成二茂铁盐 [(C5H5)-Fe(C5H4PRR'R″)] (PF6)、二茂铁和 [HPRR'R″](PF6)。反应 (M06-L/6-311++G(d,p)) 的理论分析表明,这些反应涉及以下一系列步骤:将膦加成到环戊二烯基环上,初始加合物的氧化通过起始二茂铁得到双阳离子 η4-磷酸环戊二烯配合物,并带有一个激动的 $$C_sp^3}}-H\rightarrowFe}$$Csp3−H→Fe 键,并且该键的去质子化形成二茂铁基鏻盐。所得的二茂铁基鏻盐耐醇解并且不与二硫化碳反应。