甲基膦 | 593-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 甲基膦
• 英文名称: methylphosphine
• 英文别名: Methylphosphin；methylphosphane
• CAS: 593-54-4
• 化学式: CH₅P
• 分子量: 48.0245
• InChiKey: SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -16°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基膦 在 diborane(6) 作用下， 生成 methyl-phosphine; methyl phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of P—B Bonding: The Phosphinoborines and Their Polymers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01112a002
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 phosphanide 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 甲基膦
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase chemistry of H2P-

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00351a021

文献信息

• Reactions of hexafluoroacetone with phosphorus(III) compounds
  作者：Helmut Kischkel、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83330-8

  日期：1985.8

  Hexafluoroacetone reacts with PH3 and MePH2 under insertion into the PH bond yielding either H2PC(CF3)2OH and HP[C(CF3)2OH]2 or Me(H)PC(CF3)2OH and MeP[C(CF3)2OH]2 whereas Me2PH gives a mixture of Me2P(F)[OCH(CF3)2]2, Me2PPMe2, and Me2P(O)OCH(CF3)2. Me3P forms a dialkoxyphosphorane if there is a 1:2 ratio (Me3P:(CF3)2CO). H2PC(CF3)2OH and HP[C(CF3)2OH]2 are easily O-silylated to give H2PC(CF3)2OSiMe3

  六氟丙酮在插入PH键中时与PH 3和MePH 2反应，生成H 2 PC（CF 3）2 OH和HP [C（CF 3）2 OH] 2或Me（H）PC（CF 3）2 OH和MeP [C（CF 3）2 OH] 2，而Me 2 PH给出了Me 2 P（F）[OCH（CF 3）2 ] 2，Me 2 PPMe 2和Me 2 P（O）OCH的混合物（CF 3）2。如果比例为1：2（Me 3 P：（CF 3）2 CO），则Me 3 P形成二烷氧基磷烷。H 2 PC（CF 3）2 OH和HP [C（CF 3）2 OH] 2易于O硅烷化，得到H 2 PC（CF 3）2 OSiMe 3和HP [C（CF 3）2 OSiMe 3 ] 2。单硅烷化的化合物在PC键断裂的情况下被氯（溴）氧化，从而提供PCl 3（PBr 3），（CF 3）2 CO和Me 3 SiCl（Me 3 SiBr）。使用N-氯（溴）琥珀酰亚胺
• Reactions of hexamethylsilirane with primary and secondary phosphines and with chlorophosphines
  作者：Wolfgang Hölderich、Dietmar Seyferth

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92052-7

  日期：1978.6

  C6H5, Me3Si, cleave the SiC2 ring of hexamethylsilirane in an exothermic reaction at room temperature to give silylphosphines, R2PSiMe2(CMe2CHMe2). Methylphosphine reacts similarly. The reaction of the silirane with RPCl2 (R = Me, Et, Ph) proceeds differently, giving Me2SiCl2, Me2CCMe2 and cyclo-[RP]5. With Ph2PCl, the reaction with the silirane gives Ph2PPPh2.

  室温下，放热反应中的仲膦R 2 PH（R = CH 3，C 6 H 5，Me 3 Si）裂解六甲基甲硅烷基的SiC 2环，得到甲硅烷基膦R 2 PSiMe 2（CMe 2 CHMe 2）。 。甲基膦的反应类似。与RPCL的silirane的反应2（R =甲基，乙基，PH）进行不同的，让我2的SiCl 2中，Me 2 CCMe 2和环- [RP] 5。在Ph 2 PCl中，与甲硅烷基的反应得到Ph2 PPPh 2。
• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• Gas-phase chemistry of trimethyl phosphite
  作者：David R. Anderson、Charles H. DePuy、Jonathan Filley、Veronica M. Bierbaum

  DOI：10.1021/ja00334a009

  日期：1984.10

  Abstract : The reactions of trimethyl phosphite were investigated with a series of nucleophiles. Products, branching ratios, and reaction rate constants are reported. Reactions generally proceed through an ion-dipole complex (Z-. (CH3O) 3P), to a phosphoranide anion intermediate, (CH3O)3PZ-), to displacement of methoxide to form a new ion-dipole complex (CH3O-(CH3O)2PZ). If an additional acidic hydrogen

  摘要：研究了亚磷酸三甲酯与一系列亲核试剂的反应。报告了产物、支化率和反应速率常数。反应通常通过离子偶极复合物 (Z-. (CH3O) 3P) 进行到磷酰阴离子中间体 (CH3O)3PZ-)，再到甲醇盐的置换形成新的离子偶极复合物 (CH3O-(CH3O) 2PZ）。如果亲核试剂上有额外的酸性氢可用，则主要产物由甲醇提取质子产生：(CH3O-.(CH3O)2PYH) 产率 (CH3O)2PY-+CH3OH。虽然从磷中置换甲醇盐足够吸热，但原始亲核试剂对碳的竞争性攻击发生：(HY-.(CH3O)3P) 产生 CH3YH+ (CH3O)2Po-。没有额外酸性氢的亲核试剂反应类似，但最终的反应产物来自 1) 甲醇的 SN2 反应，2) 原始亲核试剂的 SN2 反应，以及 3) 磷酰胺中间体的稳定化，以及 4) 从离子偶极复合物中排出甲醇。根据亲核试剂的性质、观察到的产物和置换反应的热力学讨论了反应
• More user-friendly phosphines? Molecular structure of methylphosphine and its adduct with borane, studied by gas-phase electron diffraction and quantum chemical calculations
  作者：Robert Noble-Eddy、Sarah L. Masters (née Hinchley)、David W. H. Rankin、Derek A. Wann、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1039/b804780d

  日期：——

  The molecular structures of methylphosphine (CH3PH2) and methylphosphine-borane (CH3PH2.BH3) have been determined from gas-phase electron diffraction data and rotational constants, employing the SARACEN method. The experimental geometric parameters generally showed a good agreement with those obtained using ab initio calculations and previous microwave spectroscopy studies. In order to assess the accuracy

  甲基膦（CH3PH2）和甲基膦-硼烷（CH3PH2.BH3）的分子结构已通过气相电子衍射数据和旋转常数采用SARACEN方法确定。实验几何参数通常与使用从头算和先前的微波光谱研究获得的几何参数显示出良好的一致性。为了评估计算结构的准确性，使用了一系列从头算方法，包括CCSD（T）方法和相关性一致的基集。与硼烷络合后，磷原子周围的结构环境发生了显着变化，PC键长度缩短，键角变宽。

表征谱图