benzyl (naphthalen-1-ylmethylene)carbamate | 885696-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: benzyl (naphthalen-1-ylmethylene)carbamate
• 英文别名: benzyl N-(naphthalen-1-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 885696-52-6
• 化学式: C₁₉H₁₅NO₂
• 分子量: 289.334
• InChiKey: CCLQRJMPTAUGIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  当归内酯 、 benzyl (naphthalen-1-ylmethylene)carbamate 在 (R,R)-(-)-2,6-bis[2-(hydroxyldiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenole 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以52%的产率得到benzyl ((S)-((S)-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)(naphthalen-1-yl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Zn-ProPhenol 催化的 α,β- 和 β,γ-丁烯内酯和醛亚胺之间的对映选择性和非对映选择性直接 Vinylogous Mannich 反应

  摘要：

  我们报告了 Zn-ProPhenol 催化丁烯内酯和亚胺之间的反应，以良好的收率和非对映选择性获得四取代的乙烯基曼尼希产物，具有出色的对映选择性（97 至 >99.5% ee）。值得注意的是, α,β- 和 β,γ-丁烯内酯都可以用作这种转化中的亲核试剂。亚胺伙伴带有合成通用的 N-Cbz 基团，避免使用以前在相关工作中需要的专门的芳基导向基团。此外，该反应可以以克规模进行，催化剂负载量低至 2 mol%。可以使用多种方法进一步细化富含官能团的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11361
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 在 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 benzyl (naphthalen-1-ylmethylene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化合成α-立体异构Chromen-4-酮氨基衍生物

  摘要：

  开发了在杂环的 α-立构中心带有氨基的 2-取代 chromen-4-ones 的直接对映选择性合成。它基于在可用的生物碱二氢铜素存在下，3-羟基色烯-4-酮及其类似物与N-保护的亚胺的曼尼希型不对称加成。在此反应中形成了 α-立体色酮氨基衍生物，产率为 81-95%， ee高达 98% 。手性加合物被转化为多种对映体富集的 chromen-4-one 功能衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300659

文献信息

• Pyridinium 1,1′-Binaphthyl-2,2′-disulfonates as Highly Effective Chiral Brønsted Acid−Base Combined Salt Catalysts for Enantioselective Mannich-Type Reaction
  作者：Manabu Hatano、Toshikatsu Maki、Katsuhiko Moriyama、Manabu Arinobe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja806875c

  日期：2008.12.17

  established, for the first time, a practical synthesis of chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonic acid (BINSA 1) from inexpensive BINOL. An efficient enantioselective catalysis in the Mannich-type reactions of diketones and ketoester equivalents with aldimines was developed using chiral 1-achiral 2,6-diarylpyridine (2) combined salts, which acted as convenient chiral tailor-made Brønsted acid-base organocatalysts

  我们首次从廉价的 BINOL 建立了手性 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸 (BINSA 1) 的实用合成方法。使用手性 1-非手性 2,6-二芳基吡啶 (2) 化合盐开发了二酮和酮酯等价物与醛亚胺的曼尼希型反应中的高效对映选择性催化，其作为方便的手性定制 Brønsted 酸碱原位有机催化剂.
• Highly Practical BINOL-Derived Acid-Base Combined Salt Catalysts for the Asymmetric Direct Mannich-Type Reaction
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano

  DOI：10.1055/s-0030-1258296

  日期：2010.11

  salt catalysts for asymmetric reactions, we developed a series of simple, practical, chiral BINOL-derived salt catalysts, such as chiral pyridinium 1,1′-binaphthyl-2,2′-disulfonates 1, chiral lithium(I) binaphtholate 2, chiral magnesium(II) binaphtholate (3), chiral calcium(II) phosphate 4, and chiral phosphoric acid 5, which were particularly effective for direct Mannich-type reactions. 1 Introduction

  亚胺和1，3-二羰基化合物之间的催化不对称直接曼尼希型反应是有机化学中最重要的碳-碳键形成反应之一。所得的曼尼希加合物可以有效地转化为药学上有用的旋光性β-氨基酮，β-氨基酯，β-内酰胺等。在我们研究用于不对称反应的手性酸-碱结合盐催化剂的过程中，我们开发了一系列简单，实用的手性BINOL衍生的盐催化剂，例如手性吡啶鎓1,1'-联萘-2,2'-二磺酸盐1，手性联萘甲酸锂（I）2，手性联萘甲酸镁（II）（3） ，手性磷酸钙（II）4和手性磷酸5，对直接曼尼希型反应特别有效。 1引言 2 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸（BINSA）-吡啶鎓盐 3萘甲酸锂（I）盐 4萘甲酸镁（II）盐 5磷酸钙（II）盐和手性磷酸 6。结论 酸碱复合盐催化剂-亚胺-不对称催化-1,3-二羰基化合物-直接曼尼希型反应
• Enantioselective direct aminalization with primary carboxamides catalyzed by chiral ammonium 1,1′-binaphthyl-2,2′-disulfonates
  作者：Manabu Hatano、Takuya Ozaki、Yoshihiro Sugiura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c2cc31530k

  日期：——

  A highly effective catalytic enantioselective direct aminal synthesis was developed. Chiral ammonium 1,1′-binaphthyl-2,2′-disulfonates, which were prepared in situ from (R)-BINSA and achiral amines, promoted the enantioselective addition of primary amides to aromatic aldimines.

  我们开发出了一种高效的催化对映体选择性直接氨基合成方法。手性 1,1â²-联萘-2,2â²-二磺酸铵（由 (R)-BINSA 和非手性胺原位制备）促进了伯胺与芳香族醛亚胺的对映选择性加成。
• Tuning the Reactivity of Ketones through Unsaturation: Construction of Cyclic and Acyclic Quaternary Stereocenters via Zn-ProPhenol Catalyzed Mannich Reactions
  作者：Barry M. Trost、Chao-I Joey Hung、Elumalai Gnanamani

  DOI：10.1021/acscatal.8b04685

  日期：2019.2.1

  Zn-ProPhenol catalyzed Mannich reactions between N-carbamoyl imines and a-branched ketones. Despite only a small change in the substrate acidity, the bimetallic catalyst can preferentially recognize and activate unsaturated ketones over their fully saturated counterparts, providing a chemo-, diastereo-, and enantioselective route to valuable β-aminoketones bearing both cyclic and acyclic quaternary stereocenters

  不饱和引入邻近羰大幅度改善了Zn的前酚的反应性催化之间曼尼希反应ñ -氨基甲酰基亚胺和一个支酮。尽管底物酸度仅有很小的变化，但双金属催化剂仍能优先识别并活化不饱和酮，而后者完全饱和，可以提供化学，非对映和对映选择性的途径，使有价值的β-氨基酮同时带有环状和非环状四元立体中心，它们是许多具有生物活性的生物碱中的常见基序。具有各种取代方式的不饱和酮和亚胺是可行的底物，并且该反应可以在低催化剂负载下以多毫摩尔规模进行，而不会影响其效率。更重要的是，通过亲核试剂引入的不饱和度为结构多样化提供了有用的平台。
• Enantioselective Friedel-Crafts Aminoalkylation Catalyzed by Chiral Ammonium 1,1′-Binaphthyl-2,2′-disulfonates
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Yoshihiro Sugiura、Matsujiro Akakura

  DOI：10.1055/s-0030-1260538

  日期：2011.6

  A catalytic enantioselective Friedel-Crafts aminoalkylation between aromatic aldimines and N-benzylpyrrole with the use of a homogeneous chiral ammonium salt, (R)-BINSA-N,N-dimethylbutylamine, as a dynamic Brønsted acid-Brønsted base catalyst, is reported. Unlike the results with conventional catalysts, remarkably high reactivity was established at -78 ˚C within 30 minutes, and the corresponding aryl(1H-pyrrol-2-yl)methanamines were obtained with good to high enantioselectivities.

  报道了使用均相手性铵盐 (R)-BINSA-N,N-二甲基丁胺作为动态布朗斯台德酸-布朗斯台德碱催化剂，在芳香醛亚胺和 N-苄基吡咯之间进行催化对映选择性弗里德尔-克来福特氨烷基化反应。与传统催化剂的结果不同，在-78℃下30分钟内建立了非常高的反应活性，并获得了具有良好至高对映选择性的相应芳基(1H-吡咯-2-基)甲胺。