tert-butyl[(3-iodo-2-propynyl)oxy]diphenylsilane | 889670-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl[(3-iodo-2-propynyl)oxy]diphenylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(3-iodoprop-2-ynoxy)-diphenylsilane
• CAS: 889670-03-5
• 化学式: C₁₉H₂₁IOSi
• 分子量: 420.365
• InChiKey: HWERSLQCHWIMQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl[(3-iodo-2-propynyl)oxy]diphenylsilane 在 palladium on barium sulfate 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 30.95h， 生成 methyl (Z)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  A Diastereoselective Radical Cyclization Approach to Substituted Quinuclidines

  摘要：

  A new, concise, and flexible approach to novel quinuclidines has been developed, which employs a phosphorus hydride mediated radical addition/cyclization reaction in the key step. 1,7-Diene 5 reacts with diethyl thiophosphite in an efficient and diastereoselective radical addition/cyclization reaction to give trisubstituted piperidines 4ab. Piperidines 4ab are subsequently converted into 2,5-disubstituted quinuclidines using S(N)2-type cyclizations. Finally, the resulting quinuclidines are shown to undergo novel Horner-Wadsworth Emmons-type (HWE-type) reactions to give unsaturated quinuclidines 21a and 21b, which have structures similar to that of (-)-quinine 1.

  DOI：

  10.1021/jo060349q
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到tert-butyl[(3-iodo-2-propynyl)oxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A Diastereoselective Radical Cyclization Approach to Substituted Quinuclidines

  摘要：

  A new, concise, and flexible approach to novel quinuclidines has been developed, which employs a phosphorus hydride mediated radical addition/cyclization reaction in the key step. 1,7-Diene 5 reacts with diethyl thiophosphite in an efficient and diastereoselective radical addition/cyclization reaction to give trisubstituted piperidines 4ab. Piperidines 4ab are subsequently converted into 2,5-disubstituted quinuclidines using S(N)2-type cyclizations. Finally, the resulting quinuclidines are shown to undergo novel Horner-Wadsworth Emmons-type (HWE-type) reactions to give unsaturated quinuclidines 21a and 21b, which have structures similar to that of (-)-quinine 1.

  DOI：

  10.1021/jo060349q

文献信息

• Synthesis and Anti-HIV-1 Evaluation of New<i>Sonogashira</i>-Modified Emivirine (MKC-442) Analogues
  作者：Krzysztof Danel、Per T. Jørgensen、Erik B. Pedersen、Paolo La Colla、Gabriella Collu、Roberta Loddo

  DOI：10.1002/hlca.200900039

  日期：2009.7

  The MKC‐442 analogue 6‐(3,5‐dimethylbenzyl)‐5‐ethyluracil substituted with a (propargyloxo)methyl group at N(1) has previously been found highly active against HIV‐1. The CC bond in the substituent at N(1) is here utilized in a series of chemical reactions in order to develop new agents with higher activity against HIV‐1‐resistant mutants. The syntheses involved Pd‐catalyzed C,C‐coupling reactions

  以前发现在N（1）处被（炔丙基氧代）甲基取代的MKC-442类似物6-（3,5-二甲基苄基）-5-乙基尿嘧啶对HIV-1具有很高的活性。N（1）取代基中的CC键在此处用于一系列化学反应中，以便开发出对HIV-1耐药突变体具有更高活性的新试剂。合成过程涉及Pd催化的C，C偶联反应，二硫化物的添加以及末端CC键上的点击化学反应以及向如此形成的内部CC键上添加溴。用甲硅烷基衍生的碘苄醇进行Sonogashira偶联，脱保护后通过IBX将其氧化成醛。在Sonogashira中获得了异构醇37炔丙醇与上述尿嘧啶的N（1） -取代的（4-碘苄氧基）甲基衍生物的反应 事实证明，化合物37是对抗有问题的HIV-1突变体的最有效化合物。在目前的工作中，一般的观察结果是，炔烃和芳基在N（1）处的取代基相结合会导致产生高活性的抗HIV-1化合物。