[MesBC4Ph4(C6H6)] | 1379655-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [MesBC4Ph4(C6H6)]
• CAS: 1379655-58-9
• 化学式: C₆H₆*C₃₇H₃₁B
• 分子量: 564.578
• InChiKey: AMFMXIGFYPZNOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.31
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 、 [MesBC4Ph4(C6H6)] 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以53%的产率得到(E)-2-mesityl-1-(mesityldiazenyl)-3,4,5,6-tetraphenyl-1,2-azaborinine
  参考文献：
  名称：

  偶氮化合物与硼环的扩环形成偶氮染料的BN等位基因

  摘要：

  在这里，我们介绍了芳基叠氮化物的邻位取代对硼烷，五元不饱和硼杂环的扩环反应的影响的研究结果。这些研究导致分离出第一批1,2-氮杂嘌呤取代的偶氮染料，它们是亮黄色固体。发现一种衍生物（E）-2-甲磺酰基-1-（甲磺酰基重氮基）-3,4,5,6-四苯基-1,2-氮杂鸟嘌呤在溶液中不稳定并通过Jacobsen-like转化反应生成吲唑和1-氢-1-2-氮杂嘌呤。进行了DFT计算以阐明可能的机制，以合理化意想不到的偶氮-氮杂嘌呤形成，并就邻位取代基在反应中的作用得出结论。

  DOI：

  10.1002/anie.201500970
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dilithio-1,2,3,4-tetraphenylbuta-1,3-diene - diethyl ether (2/1) 、 dichloro(mesityl)borane 、 苯 反应 46.0h， 以66%的产率得到[MesBC4Ph4(C6H6)]
  参考文献：
  名称：

  基于Borole框架的可分离的自由基阴离子

  摘要：

  击个掌！基于硼骨架的新的以硼为中心的自由基阴离子是一个包含五个电子的环状，平面和共轭π系统的例子。单晶X射线分析，EPR光谱和DFT方法表明，未成对的自旋在硼环内离域。尽管异丁基被空间屏蔽，但硼原子仍可用于自由基型反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201108632

文献信息

• Ring Expansions of Boroles with Diazo Compounds: Steric Control of C or N Insertion and Aromatic/Nonaromatic Products
  作者：Holger Braunschweig、Florian Hupp、Ivo Krummenacher、Lisa Mailänder、Florian Rauch

  DOI：10.1002/chem.201503048

  日期：2015.12.1

  imine‐substituted 1,2‐azaborinines, as well as highly arylated boracyclohexa‐3,5‐dienes has been developed by ring expansion of boroles with diazoalkanes with varying degrees of steric bulk. The formation of a diazoalkane intermediate is also discussed for the reaction of ortho‐brominated p‐tolyl‐azide with 1,2,3,4,5‐pentaphenylborole. Structural details as well as UV/Vis spectroscopic and cyclic voltammetric

  通过用具有不同空间体积度的重氮烷烃对硼烷进行环扩环，可以开发出新颖的亚胺基取代的1,2-氮杂嘌呤以及高度芳基化的硼环六-3,5-二烯。重氮烷中间体的形成也被用于的反应所讨论的邻溴代p甲苯基-叠氮化物与1,2,3,4,5- pentaphenylborole。提供了结构细节以及UV / Vis光谱和循环伏安数据。这些含硼杂环有可能充当含硼材料的基础。
• Boron as a Powerful Reductant: Synthesis of a Stable Boron‐Centered Radical‐Anion Radical‐Cation Pair
  作者：Philipp Bissinger、Holger Braunschweig、Alexander Damme、Christian Hörl、Ivo Krummenacher、Thomas Kupfer

  DOI：10.1002/anie.201409513

  日期：2015.1.2

  importance of radical‐anion radical‐cation pairs in single‐electron transfer (SET) reactions, such species are still very rare and transient in nature. Since diborenes have highly electron‐rich BB double bonds, which makes them strong neutral reductants, we envisaged a possible realization of a boron‐centered radical‐anion radical‐cation pair by SET from a diborene to a borole species, which are known

  尽管自由基-阴离子自由基-阳离子对在单电子转移（SET）反应中具有根本的重要性，但这类物种在自然界中仍然非常罕见和短暂。由于diborenes具有富电子高度乙乙双键，这使得它们强烈中性还原剂，我们设想的可能实现一个以硼为中心的自由基阴离子自由基阳离子对由SET从diborene到borole物种，这是众所周知在单电子还原时形成稳定的自由基阴离子。但是，由于所有已知二硼烯的还原电势（E 1/2 = -1.05 / -1.55 V）的负电势不足以还原MesBC 4 Ph 4（E 1/2 = -1.69 V），因此合适的二硼烯I iPr⋅（我PR）BB（我PR）⋅I我PR，是度身订造，以符合这些要求。该二硼烯的半波电势为E 1/2 = -1.95 V，是已知最强的中性有机还原剂，可通过SET与MesBC 4 Ph 4反应，从而获得稳定的以硼为中心的自由基-阴离子自由基-阳离子对。