butylaldehyde N-Boc imine | 801290-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: butylaldehyde N-Boc imine
• 英文别名: tert-butyl N-butylidenecarbamate
• CAS: 801290-74-4
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: VEIGTCCQFYFFPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butylaldehyde N-Boc imine 、 N-methoxymethyl-N-methylcarbamoyl(trimethyl)silane 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以86%的产率得到α-(N-tert-butoxycarbonyl)amino-N'-methoxymethyl-N'-methylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  使用氨基甲酰基硅烷作为酰胺源，通过N-Boc-亚胺的直接氨基羰基化反应，高效合成α-氨基仲酰胺

  摘要：

  本文提出了一种新颖且实用的方法，该方法通过使用带有甲氧基甲基的氨基甲酰基硅烷作为仲酰胺源，通过N-Boc-亚胺的氨基羰基化来制备α-氨基仲酰胺。该方案容许带有不同基团的N-Boc-亚胺，包括芳基，双键共轭芳基，杂芳基和脂族基团。在温和且无催化剂的条件下，反应可提供良好的产品收率。N-Boc-亚胺上取代基的电子性质和位阻会影响反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131476
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 butylaldehyde N-Boc imine
  参考文献：
  名称：

  高度取代的2-螺哌啶的合成

  摘要：

  2-螺哌啶是非常合乎需要的，但是在药物发现中却处于代表性的结构之下。2-螺哌啶是通过两锅法或一锅法合成的。在两锅法反应中，向N- Boc亚胺中加入Weiler二价阴离子，然后脱保护并与环酮原位缩合生成官能化的2-螺哌啶核苷，收率好至极佳。在单锅反应中，在梅特兰–贾普条件下，将Chan's二烯添加到N -Boc亚胺中，然后添加碳酸氢钠和环状酮，以中等至良好的收率形成了功能化的2-螺哌啶。

  DOI：

  10.1039/c8ob01272e

文献信息

• The role of proton shuttling mechanisms in solvent-free and catalyst-free acetalization reactions of imines
  作者：Victor J. Lillo、Javier Mansilla、José M. Saá

  DOI：10.1039/c8ob01007b

  日期：——

  so in addition reactions of the type NuH + E → Nu–EH taking place under solvent-free and catalyst-free conditions. Herein we show that the addition of alcohols or amines (the NuH component) to imine derivatives (the E component), in 1 : 1 ratio, under solvent-free and catalyst-free conditions, are efficient methods to access N,O and N,N-acetal derivatives. In addition, computational studies reveal that

  质子转移对于理解化学过程至关重要。此外，NuH + E→Nu–EH类型的其他反应在无溶剂和无催化剂的条件下进行。在本文中，我们表明在无溶剂和无催化剂条件下，以1：1的比例向亚胺衍生物（E组分）中添加醇或胺（NuH组分）是获取N，O和N的有效方法，N-缩醛衍生物。此外，计算研究表明它们是催化反应，涉及两个或什至三个以协同方式与氢键结合的NuH⋯（NuH）n起作用的NuH分子。uNuH通过协调的质子穿梭机制（添加醇）或逐步的质子穿梭机制（添加胺）处于过渡状态（许多身体效应），从而促进了关键的质子转移步骤。
• Direct Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mannich-Type Reaction Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Hai-Jun Zhang、Chang-Yun Shi、Feng Zhong、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.6b13042

  日期：2017.2.15

  A direct catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction has been disclosed in good yield, excellent regio-, diastereo- and enantioselectivity. The key to control the regioselectivity is the combination of a bulky N-acylpyrazole and a bulky bisphosphine ligand. The catalytic system was extended to a bisvinylogous Mannich-type reaction by changing the ligand. The synthetic utility of the vinylogous

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• Highly Efficient Organosuperbase-Catalyzed Mannich-type Reactions of Sulfonylimidates with Imines: Successful Use of Aliphatic Imines as Substrates and a Unique Reaction Mechanism
  作者：Junya Nakano、Koichiro Masuda、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201204572

  日期：2012.9.17

  First walk, then run! Highly efficient organosuperbase‐catalyzed Mannich‐type reactions of sulfonylimidates with readily prepared Boc‐protected imines have been developed. The desired products were obtained in high yield and with high anti selectivity. Mechanistic studies show an induction period for the catalyzed reaction, and that the organosuperbase works as an initiator.

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• Chiral Calcium Iodide for Asymmetric Mannich-type Reactions of Malonates with Imines Providing β-Aminocarbonyl Compounds
  作者：Tetsu Tsubogo、Shota Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300102

  日期：2013.5

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• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of α-Allenylamines and β-Lactams through Regioselective Mannich-Type Reactions
  作者：Feng Zhong、Wen-Jun Yue、Xing-Hao Yin、Hong-Ming Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/acscatal.2c01399

  日期：2022.8.5

  Herein, a copper(I)-catalyzed alkynylogous Mannich-type reaction is developed, which starts from pyrazoleamides of alkynyl-substituted acetic acids and provides an array of chiral α-allenylamine derivatives in high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. This reaction enjoys broad substrate scopes on both pyrazoleamides and N-Boc-aldimines. Moreover, a copper(I)-catalyzed cascade cyclization

  本文开发了一种铜 (I) 催化的炔基曼尼希型反应，该反应从炔基取代的乙酸的吡唑酰胺开始，并提供一系列具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的手性 α-烯丙胺衍生物。该反应在吡唑酰胺和N上都具有广泛的底物范围-Boc-醛亚胺。此外，还公开了铜 (I) 催化的 2-壬酸吡唑酰胺的级联环化反应，该反应涉及 α-选择性曼尼希型反应作为关键步骤，并提供了一系列含有吡唑部分的手性 β-内酰胺。在高对映选择性。根据一些机制研究，发现去质子化步骤是该环化中的速率决定步骤。炔丙基铜 (I) 物种被提议作为两个反应中的操作亲核试剂。最后，通过将产物转化为手性 α,β-不饱和内酯，证明了炔烃产物的合成效用。此外，手性 β-内酰胺的克级制备及其后续转化证明了其合成的多功能性。