1,3-dioxanylmethyldiphenylphosphan | 121194-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,3-dioxanylmethyldiphenylphosphan
• 英文别名: Phosphine, (1,3-dioxan-2-ylmethyl)diphenyl-；1,3-dioxan-2-ylmethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 121194-82-9
• 化学式: C₁₇H₁₉O₂P
• 分子量: 286.31
• InChiKey: ODCTVPUILVKQQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42 °C
• 沸点：
  400.6±20.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 1,3-dioxanylmethyldiphenylphosphan 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到trans-dichloro-cis-bis{diphenyl(1,3-dioxan-2-ylmethyl)phosphane-O,P}ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Lindner, Ekkehard; Moeckel, Andrea; Mayer, Hermann August, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 6, p. 1363 - 1368

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-Chloromethyl-1,3-dioxane 、 二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以68%的产率得到1,3-dioxanylmethyldiphenylphosphan
  参考文献：
  名称：

  甲醇羰基化的新的基础化合物：XVII。二恶烷基甲基二有机基膦烷在甲醇（氢）羰基酮中的乙二醛和乙醛

  摘要：

  （醚膦）配体R 2 PCH 2（1,4-diox）（1a – c）（R = Ph（a），Mes（b），Cy（c）； diox =二恶烷残基）和Ph 2 PCH在醚中，在-40℃下分别从相应的磷化物LiPR 2和2-氯甲基-1，4-二恶烷和-1，3-二恶烷获得2（1，3-二恶烷）（2a）。高压实验可以提供有关甲醇（氢）羰基化反应的转化率和选择性的有用信息，前提是诸如离析物/催化剂比，配体1a – c，2a的取代基的作用等参数钴配合物的定向应用以及催化剂和合成气的组成各不相同。研究了甲醇将钴催化（氢）羰基化为乙醛和乙酸循环的可能性。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80439-x

文献信息

• Behavior of (Ether−phosphine)ruthenium(II) Complexes [(η⁶-C₆Me₆)RuH(P⌒O)][BF₄] Containing Reactive Ru−O and Ru−H Bonds toward Various Small Molecules and Their Application in Ring-Opening Metathesis Polymerization
  作者：Ekkehard Lindner、Stefan Pautz、Riad Fawzi、Manfred Steimann

  DOI：10.1021/om980001o

  日期：1998.7.1

  complexes [(η6-C6Me6)RuH(P⌒O)][BF4] (5a−c; P⌒O = η2-(O,P)-chelated ether−phosphine; a, Ph2PCH2CH2OCH3; b, Ph2PCH2C4H7O2 (C4H7O2 = 1,3-dioxanyl); c, Ph2PCH2C3H5O2 (C3H5O2 = 1,3-dioxolanyl)), each having a Ru−O and Ru−H functionality, were obtained by hydride abstraction from (η6-C6Me6)RuH2(P∼O) (4a−c, P∼O = η1-(P)-coordinated ligand) with Ph3CBF4. A facile Ru−O bond cleavage occurs when 5a−c are reacted

  钌（II）配合物[（η 6 -C 6我6）期RuH（P⌒O）] [BF 4 ]（图5a - ç ;P⌒O=η 2 - （ø，P）-chelated醚-膦; a，Ph 2 PCH 2 CH 2 OCH 3；b，Ph 2 PCH 2 C 4 H 7 O 2（C 4 H 7 O 2＝ 1,3-二恶烷基）；c，Ph 2 PCH 2Ç 3 ħ 5 Ô 2（C 3 H ^ 5 Ô 2 = 1,3-二氧戊环基）），每个具有的Ru-O和期RuH功能中，通过氢化物提取从（η获得的6 -C 6我6）期RuH 2（P~O）（图4a - ç，P~O =η 1 - （P）配位的配位体）的Ph 3 CBF 4。当5a - c与各种小分子反应时，会发生容易的Ru​​-O键断裂。一氧化碳，乙腈，叔胺丁基胩，和乙烯被容易地添加到图5a - Ç，导致相应的加合物[（η 6 -C 6我6）期RuH（P~O）L] [BF 4 ]（图6a
• Synthesis and fluxional behaviour of (cyclopentadienyl) and (pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) complexes with hemilabile ether-phosphines. 31P DNMR spectroscopic studies and line shape analysis
  作者：Ekkehard Lindner、Michael Haustein、Hermann A. Mayer、Hartwig Kühbauch、Kees Vrieze、Barbara de Klerk-Engels

  DOI：10.1016/0020-1693(93)03696-8

  日期：1994.1

  afforded cationic, monochelated ruthenium(II) complexes of the type [η5-C5R5)Ru(P ∼ O)(P ⌢ O)]+ (5a-e: R = CH3; 6b,c: R = H). The fluxional behaviour of 5a-e and 6c was studied by temperature dependent 31P NMR investigations. In the case of 5a-e computer-generated spectra were fitted to the experimental by using DNMR5. Thermodynamic parameters ΔH≠, ΔS≠ and ΔG≠ were obtained via graphic application of the

  摘要通过[Cp * RuCl2] n（1）与醚膦配体Ph2PCH2的反应原位制备了一系列Cp * RuCl（P〜O）2配合物（3a-e）（Cp * =η5-C5Me5） -D（2a-e）（D = CH2OCH3（a），1,3-二氧戊环-2-基（b），1,3-二氧六环-2-基（c），1,3-二氧戊环-2-基（d），四氢呋喃-2-基（e））在锌的存在下。用AgSbF6和NaBPh4分别处理3a-e和CpRuCl（PO）（4b，c）（4b，c），得到阳离子型单螯合钌（II）络合物，[η5-C5R5）Ru（PO）（P） ⌢O）] +（5a-e：R ＝ CH 3； 6b，c：R ＝ H）。通过依赖温度的31 P NMR研究了5a-e和6c的通量行为。在5a-e的情况下，使用DNMR5将计算机生成的光谱拟合到实验中。热力学参数ΔH≠，ΔS≠和ΔG≠是通过将Eyring方程图形化地应用于动力学数据而获得的。搅拌5c
• Lindner, Ekkehard; Dettinger, Johannes; Moeckel, Andrea, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1991, vol. 46, # 11, p. 1519 - 1524
  作者：Lindner, Ekkehard、Dettinger, Johannes、Moeckel, Andrea

  DOI：——

  日期：——
• Lindner, Ekkehard; Rothfuss, Helmut; Fawzi, Riad, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 3, p. 541 - 550
  作者：Lindner, Ekkehard、Rothfuss, Helmut、Fawzi, Riad、Hiller, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of new (cyclopentadienyl)rutheniumphosphine complexes with hemilabile ether-phosphines. The X-ray structure of (η5-C5H5)RuCl(Ph2PCH2CH2OCH3)2
  作者：B. de Klerk-Engels、J.H. Groen、K. Vrieze、A. Möckel、E. Lindner、K. Goubitz

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85318-9

  日期：1992.5

  The reaction of CpRuCl(PPh3)2 (Cp=eta-5-C5H5) with excess ether-phosphine ligand (O,P=Ph2PR, where R is ether containing alkYl chain) in toluene or n-heptane leads to the mixed complexes CpRuCl(PPh3)(P approximately O) and/or the bis(ether-phosphine) complexes CpRuCl(P approximately O)2. A single X-ray structure determination has been carried out for CpRuCl(Ph2PCH2CH2OCH3)2 (4a): space group P1, a=9.2806(6), b=11.9454(8), c=15.2216(9) angstrom, alpha=84.482(9), beta=74.592(5), gamma=85.066(8)-degrees, V=1616.1(3) angstrom3, F(000)=712, D(x)=1.42 g cm-3, Z=2, R=0.064, R(w)=0.075. Treatment of 4a with AgSbF6 affords the salt [CpRu(P O) (P approximately O)][SbF6] (5a), with one mono- (P approximately O) and one bidentate coordinating (P O) ether-phosphine ligand. The fluxional behaviour of the cation of 5a has been studied by temperature dependent P-31H-1} NMR investigations. Stirring 5a under an atmosphere of carbon monoxide resulted in the formation of [CpRu(P approximately O)2(CO)][SbF6] (6a). All complexes have been characterized by H-1, P-31H-1}, C-13H-1} NMR, IR, mass spectroscopy and elemental analysis.