(2,9-(1,10-phenanthrolinediyl))(p-C6H4O(CH2)6O)2(1,3-C6H4) | 907157-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: (2,9-(1,10-phenanthrolinediyl))(p-C6H4O(CH2)6O)2(1,3-C6H4)
• 英文别名: 6,13,19,26-Tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene
• CAS: 907157-65-7
• 化学式: C₄₂H₄₂N₂O₄
• 分子量: 638.806
• InChiKey: MTZFPHOJCAJBLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,9-(1,10-phenanthrolinediyl))(p-C6H4O(CH2)6O)2(1,3-C6H4) 、 2,9-bis(4-hydroxyphenyl)-1,10-phenanthroline 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大型[2]轮烷的合成。封端基团的大小与轮烷稳定性的关系

  摘要：

  [2]采用模板法制备了具有大环菲咯啉的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。与三（联苯基）甲基相比，三（4-环己基联苯）甲基是一个更大的封闭基团，当具有41个成员环的轮烷的热稳定性为检查。我们还利用大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性，通过具有这些大嵌段基团的炔烃的氧化二聚作用，成功地合成了较大的轮烷。

  DOI：

  10.1021/jo302800t
• 作为产物：
  描述：

  1,6-二溴己烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2,9-(1,10-phenanthrolinediyl))(p-C6H4O(CH2)6O)2(1,3-C6H4)
  参考文献：
  名称：

  涉及2,9-双（4-羟苯基）-1,10-菲咯啉，α，ω-二溴化物和间苯二酚或2,7-二羟基萘的威廉姆森醚合成的大环化合物的合成，结构研究和碘化铜配合物

  摘要：

  制备了1,3-双（6-溴己氧基）苯，2,7-双（6-溴己氧基）萘，1,3-双（4-溴甲基苄氧基）苯和1,3-双（3-溴甲基苄氧基）苯通过间苯二酚或2,7-二羟基萘和1,6-二溴己烷，1,4-双（溴甲基）苯或1,3-双（溴甲基）苯进行的Williamson醚合成（产率21-47％）。在K 2 CO 3存在下，将这些二溴化物与2,9-双（4-羟苯基）-1,10-菲咯啉缩合，得到相应的31至35元大环化合物（3a – d，22–63％收率）。当3a - d用CuI处理时，形成单核1：1的配合物，其中CuI螯合到菲咯啉部分的氮供体原子上（4a – d，40–80％的产量）。使用密度泛函理论计算并在轮烷烷的情况下确定并分析了3a – c和4a – c的晶体结构，轮烷可以通过用末端炔烃处理4a – d来形成（例如大环尺寸，空隙体积）。4a - c中的铜和碘原子显着从菲咯啉部分的最小二乘平面突出（0.46-0

  DOI：

  10.1071/ch16587

文献信息

• Template Synthesis of [2]Rotaxanes with Large Ring Components and Tris(biphenyl)methyl Group as the Blocking Group. The Relationship between the Ring Size and the Stability of the Rotaxanes
  作者：Shinichi Saito、Kazuko Nakazono、Eiko Takahashi

  DOI：10.1021/jo060829h

  日期：2006.9.1

  phenanthrolines 3a−e and a tris(biphenyl)methyl derivative 4. [2]Rotaxanes with large ring components (10a,b) were synthesized by the template method, and the stability of the rotaxanes was examined. The study revealed that the tris(biphenyl)methyl group is an effective blocking group for the rotaxanes with up to a 33-membered ring. Even a rotaxane with a 37-membered macrocyclic phenanthroline (10b) could

  我们合成了一系列大环菲咯啉3a - e和三（联苯）甲基衍生物4。[2]采用模板法合成了具有大环组分（10a，b）的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。该研究表明，三（联苯）甲基是具有多达33元环的轮烷的有效保护基团。甚至可以分离出具有37元大环菲咯啉（10b）的轮烷。10b的解离发生在60°C。
• Photochemical Unmasking of Polyyne Rotaxanes
  作者：Steffen L. Woltering、Przemyslaw Gawel、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.0c05308

  日期：2020.8.5

  in quantitative dimerization via [2+2] cycloaddition to form a [3]-ladderane; irradiation of this ladderane at 250 nm generates a dihydrotriphenylene, which can be oxidized easily to a triphenylene. Irradiation of the indane-based MAE at 350 nm in the presence of traces of oxygen forms an endoperoxide and a bisepoxide. Both MAEs have been incorporated into rotaxanes via copper-mediated active metal

  聚炔聚轮烷的合成需要大量的光不稳定掩蔽炔烃等价物 (MAE)，作为绝缘分子线和碳炔的线性聚合物同素异形体的稳定形式。我们合成了一种基于菲的新型 MAE，并将其与基于茚满的 MAE 进行了比较。在不同波长（250 nm 和 350 nm）下研究了模型化合物的光化学暴露，并通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学鉴定了关键产物。250 nm 的紫外线照射导致两种 MAE 的暴露。菲体系在 350 nm 下的辐照导致通过 [2+2] 环加成形成 [3]-ladderane 的定量二聚化；这种梯烷在 250 nm 下的辐射会产生二氢苯并苯，它可以很容易地被氧化成苯并苯。在痕量氧存在下以 350 nm 辐照茚满基 MAE 形成内过氧化物和双环氧化物。两种 MAE 均已通过铜介导的活性金属模板 Glaser 或 Cadiot-Chodkiewicz 偶联结合到轮烷中。轮烷的身份通过核磁共振光谱和质谱确认。菲
• Synthesis of [2]Rotaxanes by the Catalytic Reactions of a Macrocyclic Copper Complex
  作者：Shinichi Saito、Eiko Takahashi、Kazuko Nakazono

  DOI：10.1021/ol062247s

  日期：2006.10.1

  We synthesized [2]rotaxanes by the reactions catalyzed by a macrocyclic Cu(I)-phenanthroline complex. The catalytic site was located inside the ring component so that the rotaxane could be selectively formed. A C-S bond-forming reaction and oxidative dimerization of alkyne was utilized for the efficient synthesis of a new series of [2]rotaxanes. [reaction: see text]

  我们通过大环Cu（I）-菲咯啉配合物催化的反应合成了[2]轮烷。催化位点位于环组分内部，从而可以选择性地形成轮烷。CS键形成反应和炔烃的氧化二聚用于有效合成一系列新的[2]轮烷。[反应：看文字]
• Polyyne Rotaxanes: Stabilization by Encapsulation
  作者：Levon D. Movsisyan、Michael Franz、Frank Hampel、Amber L. Thompson、Rik R. Tykwinski、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.5b12049

  日期：2016.2.3

  Active metal template Glaser coupling has been used to synthesize a series of rotaxanes consisting of a polyyne, with up to 24 contiguous sp-hybridized carbon atoms, threaded through a variety of macrocycles. Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling affords higher yields of rotaxanes than homocoupling. This methodology has been used to prepare [3]rotaxanes with two polyyne chains locked through the same macrocycle

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个
• [3]Rotaxanes with Mixed Axles: Polyynes and Cumulenes
  作者：Michael Franz、Johanna A. Januszewski、Frank Hampel、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201900188

  日期：2019.6.10

  The formation of [3]rotaxanes (Type 2.1 and Type 3) that feature both a polyyne and a cumulene axle were explored. This includes assembly and spectroscopic characterization of a Type 3 [3]rotaxane that features two [9]cumulene axles

  探索了同时具有聚炔和异丙苯轴的[3]轮烷（2.1型和3型）的形成。这包括具有两个[9]异丙苯车轴的3型[3]轮烷的组装和光谱表征