diethyl 3-ethyl-2H-azirin-2-yl phosphonate | 293743-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3-ethyl-2H-azirin-2-yl phosphonate
• 英文别名: Diethyl (3-ethyl-2H-aziren-2-yl)phosphonate；2-diethoxyphosphoryl-3-ethyl-2H-azirine
• CAS: 293743-13-2
• 化学式: C₈H₁₆NO₃P
• 分子量: 205.194
• InChiKey: UALHOUBCFKPPDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.0±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-ethyl-2H-azirin-2-yl phosphonate 在 六氯乙烷 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 diethyl (5-ethyl-2-phenyl-oxazol-4-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of 2H-Azirines Derived from Phosphine Oxides Using Solid-Supported Amines. Ring Opening of Azirines with Carboxylic Acids

  摘要：

  A simple and efficient asymmetric synthesis of 2H-azirine-2-phosphine oxides 3 is described. The key step is a solid-phase bound achiral or chiral amine-mediated Neber reaction of beta-ketoxime tosylates derived from phosphine oxides 1. Reaction of 2H-azirines 3 and 11 with carboxylic acids 4 gives phosphorylated ketamides 5 and 12. Ring closure of ketamides 5 and 12 with triphenylphosphine and hexachloroethane in the presence of triethylamine leads to the formation of phosphorylated oxazoles 8 and 13.

  DOI：

  10.1021/jo025995d
• 作为产物：
  描述：

  (1-Diethoxyphosphorylbutan-2-ylideneamino) 4-methylbenzenesulfonate 在 N-methylidene morpholine 、 resin supported 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 以98%的产率得到diethyl 3-ethyl-2H-azirin-2-yl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  由对映异构体富集的2 H-叠氮基不对称合成2 H-氮丙啶膦酸酯和α-或β-氨基膦酸酯

  摘要：

  描述了一种不对称合成2 H -azirine-2-膦酸酯6的简单有效的方法。关键步骤是衍生自膦酸酯的对甲苯磺酰氧肟4的碱介导的Neber反应。使用三乙胺5，生物碱7和固相键合的非手性8或手性胺9。在乙醇中用硼氢化钠还原2 H -azirines 6得到顺式-氮丙啶膦酸酯10。氮丙啶10和11的开环导致对映体富集的β-12和14以及α-氨基膦酸酯13和15。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00089-2

文献信息

• Synthesis of optically active oxazoles from phosphorylated 2H-azirines and N-protected amino acids or peptides
  作者：Francisco Palacios、Ana Marı́a Ochoa de Retana、José Ignacio Gil、José Marı́a Alonso

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00686-9

  日期：2002.11

  triphenylphosphine and hexachloroethane in the presence of triethylamine leads to the formation of racemic and optically active phosphorylated oxazoles containing N-protected amino acid residues 8 and 10. Deprotection of these oxazoles gives aminoalkyl oxazoles 11 and 12. 2H-Azirines 1 and 6 also react with N-protected peptides 13 and give functionalized ketamides 14 and 15, ring closure of which leads to the formation

  光学活性的磷酸化的恶唑的简单合成8，10，11，和12含有2个氨基酸残基ħ -azirine-氧化膦1或-phosphonates 6进行说明。衍生自氧化膦1和膦酸酯6的2个H-叠氮基与N保护的氨基酸2的开环反应，得到官能化的磷酸化酮酰胺3和7。酮酰胺3和7的环化在三乙胺存在下与三苯膦和六氯乙烷反应会导致形成外消旋和旋光的磷酸化恶唑，其中含有N保护的氨基酸残基8和10。这些恶唑的脱保护得到氨基烷基恶唑11和12。2 H-嗪1和6也与N-保护的肽13反应并生成官能化的酮酰胺14和15，其闭环导致形成含有肽残基16和17的磷酸化恶唑。
• Regioselective synthesis of 4- and 5-oxazole-phosphine oxides and -phosphonates from 2H-azirines and acyl chlorides
  作者：Francisco Palacios、Ana M. Ochoa de Retana、José I. Gil、José M. Alonso

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.013

  日期：2004.9

  A simple and efficient regioselective synthesis of 4-oxazole-phosphine oxides 11 and -phosphonates 12 from 2H-azirine-phosphine oxides 1 and -phosphonates 6 is described. The key step for the synthesis of oxazoles 11 is a base-mediated ring closure of vinylogous α-aminophosphorus compounds derived from phosphine oxides 4 and from phosphonates 8. These derivatives 4 and 8 are obtained by reaction of

  描述了由2 H-叠氮基膦氧化物1和-膦酸酯6简单和有效的区域选择性合成4-恶唑-膦氧化物11和-膦酸酯12。合成恶唑11的关键步骤是衍生自氧化膦4和膦酸酯8的乙烯基α-氨基磷化合物的碱介导的闭环。这些衍生物4和8是通过官能化的叠氮基1和6与酰氯2的反应以及随后酸催化的开环反应而获得的。N-酰基氮丙啶膦氧化物3和膦酸酯7。N-酰基氮杂吡啶膦氧化物3的区域选择性热环裂解导致α-氯代-β-（N-酰基酰胺基）膦氧化物13，并用碱处理得到5-恶唑膦氧化物16。
• Synthesis of Pyrazine-phosphonates and -Phosphine Oxides from 2<i>H</i>-Azirines or Oximes
  作者：Francisco Palacios、Ana María Ochoa de Retana、José Ignacio Gil、Rafael López de Munain

  DOI：10.1021/ol0261534

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] Tetrasubstituted pyrazines containing two phosphonate groups 2 in positions 2 and 5 and trisubstituted pyrazines containing a phosphonate 5 or a phosphine oxide group 7 in position 2 are obtained by thermal treatment of 2H-azirine-2-phosphonates 1 and -phosphine oxides 6. These pyrazines can also be prepared from beta-ketoxime tosylates 9 and 10 or from oxime derived from phosphine

  [反应：参见正文]通过对2H-叠氮基-2-膦酸酯1和-2进行热处理，可获得在2和5位上含有两个膦酸酯基2的四取代吡嗪和在2位上含有膦酸酯5或氧化膦基团的三取代吡嗪。这些吡嗪还可以由β-酮肟甲苯磺酸酯9和10或由衍生自氧化膦11的肟制备。
• Synthesis and biological evaluation of cyanoaziridine phosphine oxides and phosphonates with antiproliferative activity
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Ander Vélez del Burgo、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.12.002

  日期：2019.2

  This work reports an efficient diastereoselective synthetic methodology for the preparation of phosphorus substituted cyanoaziridines through the nucleophilic addition of TMSCN, as cyanide source, to the C–N double bond of 2H-azirine derivatives. The aziridine ring, in these novel cyanoaziridines, can be activated by simple N-tosylation or N-acylation. In addition, the cytotoxic effect on cell lines

  这项工作报告了一种有效的非对映选择性合成方法，该方法通过将作为氰化物源的TMSCN亲核加成到2 H- azirine衍生物的C-N双键上，来制备磷取代的氰基氮丙啶。在这些新颖的氰基氮丙啶中的氮丙啶环可通过简单的N-甲苯磺酸化或N-酰化来活化。此外，还筛选了对源自人肺腺癌（A549）和人胚肾（HEK293）的细胞系的细胞毒性作用。N -H和N-取代的氰基氮丙啶在体外对A549细胞系表现出出色的活性。此外，已经观察到对癌细胞（A549）的选择性超过（HEK293），对非恶性细胞（MCR-5）的选择性。
• Easy and efficient synthesis of enantiomerically enriched 2H-azirines derived from phosphonates
  作者：Francisco Palacios、Ana M Ochoa de Retana、José I Gil

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00843-1

  日期：2000.7

  An efficient synthesis of 2H-azirines substituted with a phosphonate group is described. The key step is an alkaloid-mediated Neber reaction of beta-ketoxime tosylates. Reduction of 2H-azirines with sodium borohydride in ethanol gives 2-phosphorylated cis-aziridines. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.