(1R,2R)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,2R)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-(+)-2-methyl-1,2-dihydronaphth-1-ol；(1R,2S)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: PVRGMTGDVJIXGL-GZMMTYOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-甲基萘
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子的超芳香族稳定：2-取代的1,2-二氢-1-萘酚的酸催化脱水

  摘要：

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较

  DOI：

  10.1021/jo2020483
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (1R,2R)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氧化/氮杂双环烯烃的钌催化异构化：合成 1,2-萘氧化物和亚胺的便捷途径

  摘要：

  1,2-萘氧化物和亚胺可以通过容易获得的 7-氧杂/氮杂苯并降冰片二烯的钌催化异构化快速获得。发现这些温和的反应条件可以耐受各种官能团，并且异构化具有高度的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ja058621l

文献信息

• Relay Catalysis: Enantioselective Synthesis of Cyclic Benzo-Fused Homoallylic Alcohols by Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration/Ring Closing Metathesis
  作者：Santos Fustero、Elsa Rodríguez、Rubén Lázaro、Lidia Herrera、Silvia Catalán、Pablo Barrio

  DOI：10.1002/adsc.201201095

  日期：2013.4.15

  Six‐ and seven‐membered benzo‐fused cyclic homoallylic alcohols can be readily synthesized by a tandem chiral Brønsted acid‐catalyzed allyl (crotyl)boration/ring closing metathesis sequence performed under orthogonal relay catalysis conditions. Excellent enantio‐ and diastereoselectivities are obtained in most of the cases. In addition, the parent crotylboration/RCM process is also described. The required

  通过在正交中继催化条件下进行串联的手性布朗斯台德酸催化的烯丙基（巴豆基）硼酸酯/环闭合复分解序列，可以轻松合成六元和七元苯并稠合的环状均丙醇。在大多数情况下，均具有出色的对映选择性和非对映选择性。另外，还描述了母体巴豆基硼化/ RCM方法。所需的基材，邻位乙烯基苯甲醛可以很容易地一步一步从市售原料中获得。催化剂和反应物也可以从商业供应商处获得。该反应显示出广泛的官能团相容性，也适用于杂芳族底物。在芳香环的任何位置都可以取代；然而，在6位的取代导致对映选择性的大幅下降。
• Phosphoramidite Ligands Based on Simple 1,2-Diols: Synthesis, Use in Copper-Catalyzed Asymmetric Additions, and Achirotopic Stereogenic Phosphorus Centres
  作者：Nisha Mistry、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/adsc.201600368

  日期：2016.7.28

  A different ligand gave the best results in each reaction examined. Using meso‐cis‐cyclohexanediol and meso‐cis‐diphenyl‐1,2‐ethanediol with a chiral non‐racemic amine gave diastereomeric ligands bearing achirotopic stereogenic phosphorus atoms which were characterized with the assistance of X‐ray crystallography and variable temperature NMR studies. This work provides a new set of ligands that may

  亚磷酰胺配体广泛用于催化中，通常由大型C 2对称二醇（如BINOL或TADDOL）构成。我们在此报告基于一组先前被忽略的简单二醇的新配体。在3种不同的铜中测试了基于（S，S）-反-环己二醇和（R，R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇的配体与手性和非手性胺的组合观察到高达89％ee的催化不对称反应。在所检查的每个反应中，不同的配体都能获得最佳结果。使用中观-顺式-环己二醇和中观顺二苯基1,2-乙二醇与手性非外消旋胺形成的非对映异构体配体具有非立体异构立体磷原子，可通过X射线晶体学和可变温度NMR研究对其进行表征。这项工作提供了一组新的配体，当基于BINOL和TADDOL的亚磷酰胺无效时，这些配体可用于某些不对称反应。我们还确定了亚磷酰胺的新型立体化学特征，可用于不对称催化和配体设计。
• Copper-Catalyzed Ring-Opening of Heterobicyclic Alkenes with Grignard Reagents: Remarkably High<i>anti</i>-Stereocontrol
  作者：Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero、Silvia Cabrera

  DOI：10.1055/s-2006-926379

  日期：——

  protocols for the ring-opening reaction of heterobicyclic alkenes with carbon nucleophiles which typically occur with syn selectivity, the alkylative ring-opening reaction of [2.2.1]oxa- and azabicyclic alkenes with Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper(I) takes place with very high or complete anti-stereocontrol under smooth reaction conditions. This new procedure proved to

  与大多数报道的杂双环烯烃与碳亲核试剂的开环反应（通常以顺式选择性发生）不同，[2.2.1] 氧杂环和氮杂双环烯烃与格氏试剂的烷基化开环反应在催化量的铜 (I) 在平稳的反应条件下以非常高或完全的反立体控制发生。事实证明，这种新方法适用于格氏试剂和双环烯烃的范围很广。特别值得注意的是低反应性底物如非芳族氧杂双环烯烃和氮杂苯并降冰片二烯在该催化剂体系下的容易开环反应。
• Platinum-catalyzed anti-stereocontrolled ring-opening of oxabicyclic alkenes with Grignard reagents
  作者：Dingqiao Yang、Ni Liang

  DOI：10.1039/c3ob42199f

  日期：——

  A new platinum-catalyzed anti-stereocontrolled ring-opening of oxabicyclic alkenes with various Grignard reagents was reported, which afforded the corresponding anti-2-substituted-1,2-dihydronaphthalen-1-ol products with moderate to good yields in the presence of a catalytic amount of Pt(PPh3)4 (2.5 mol%) under mild conditions. The effects of catalyst loading, solvent and temperature on the yield were

  报道了一种新的铂催化的各种格氏试剂对氧杂双环烯烃的反立体控制开环，在存在丁二酮的情况下提供了中等至良好收率的相应的抗-2-取代-1,2-二氢萘-1-醇产物。在温和条件下催化量的Pt（PPh 3）4（2.5 mol％）。还研究了催化剂用量，溶剂和温度对产率的影响。此外，通过X射线衍射分析确认了产物5i的反式构型。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening Reaction of Oxabenzonorbornadienes with Grignard and Aluminum Reagents
  作者：Alexandre Alexakis、Renaud Millet、Ludovic Gremaud、Tania Bernardez、Laëtitia Palais

  DOI：10.1055/s-0029-1216838

  日期：2009.6

  A highly enantioselective method for the copper-catalyzed desymmetrization of oxabenzonorbornadienes with aluminum reagents and SimplePhos as chiral ligand has been developed. The same reaction with Grignard reagents is also reported. A wide range of alkyl chains have been used with moderate to high enantio­selectivity and high trans selectivity. The transfer of a methyl group is also reported with

  已经开发了一种高度对映选择性的方法，该方法通过铝试剂和SimplePhos作为手性配体，对铜进行草酰苯并降冰片二烯的脱对称反应。还报道了与格氏试剂的相同反应。广泛使用的烷基链具有中等至高对映选择性和高反式选择性。还报道了甲基的转移，其对映体和非对映体过量，并且对于不同的底物，产率很高。最后，我们已经能够执行第一跨与芳基oxabenzonorbornadienes的对映选择性desymmetrization。 铜催化-不对称转化-格氏试剂-铝试剂-SimplePhos