(3aR,4S,6R,6aR)-4-ethylhexahydro-6-methoxy-3-methylenefuro[3,4-b]furan | 1312551-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (3aR,4S,6R,6aR)-4-ethylhexahydro-6-methoxy-3-methylenefuro[3,4-b]furan
• 英文别名: (3aR,4S,6R,6aR)-4-ethyl-6-methoxy-3-methylidene-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-b]furan
• CAS: 1312551-71-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: KWFDAAQDEXTSQF-SGIHWFKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aR)-4-ethylhexahydro-6-methoxy-3-methylenefuro[3,4-b]furan 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(+/-)-(3aRS,4SR,6RS,6aRS)-4-ethyl-6-methoxy-3-methylidene tetrahydrofuro<3,4-b>furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  由（±）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮合成（±）-异文酸内酯和（±）-乙内酯。

  摘要：

  使用自由基环化作为关键步骤，分别由（±）-氧杂甲炔酮通过11个步骤和12个步骤完成了（±）-乙内酯和（±）-异文酸内酯的短时全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00901-9
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(3aSR,4SR,6RS,6aRS)-6-methoxy-3-methylidene hexahydrofuro<3,4-b>furan-4-ethanol methanesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到(3aR,4S,6R,6aR)-4-ethylhexahydro-6-methoxy-3-methylenefuro[3,4-b]furan
  参考文献：
  名称：

  由（±）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮合成（±）-异文酸内酯和（±）-乙内酯。

  摘要：

  使用自由基环化作为关键步骤，分别由（±）-氧杂甲炔酮通过11个步骤和12个步骤完成了（±）-乙内酯和（±）-异文酸内酯的短时全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00901-9

文献信息

• Free radical 5-exo-dig cyclization as the key step in the synthesis of bis-butyrolactone natural products: experimental and theoretical studies
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Devoju Harinada Chary、Nagula Chandramouli、Florian Achrainer、Sateesh Patrudu、Hendrik Zipse

  DOI：10.1039/c1ob00019e

  日期：——

  Radical cyclization reactions were performed by 5-exo-dig mode to yield cis-fused bicyclic systems, leading to the synthesis of bis-butyrolactone class of natural products. The study was aimed at understanding the impact of alkyl side chains of furanoside ring systems in L-ara configuration on the radical cyclization. It was amply demonstrated by experimental studies that the increase in the length of the alkyl side chain has an effect on the cyclization: while efficient cyclization reactions could be realized with methyl and ethyl side chains, the yields were significantly reduced in the case of n-pentyl side chain. Theoretical studies using DFT and (RO)MP2 methods were carried out to analyze the influence of the substitution pattern on the cyclization barriers.

  采用5-exo-dig模式进行自由基环化反应，以获得顺式融合的双环系统，从而合成了双丁内酯类自然产物。本研究旨在了解L-ara构型的呋喃苷环系统中的烷基侧链对自由基环化反应的影响。实验研究充分表明，烷基侧链长度的增加对环化反应有影响：在甲基和乙基侧链的情况下可以实现高效的环化反应，而在正戊基侧链的情况下，产率显著降低。使用DFT和(RO)MP2方法进行了理论研究，以分析取代模式对环化势垒的影响。
• Synthesis of<i>cis</i>-Fused Bicyclic Systems by Radical Cyclization Approach: Formal Synthesis of Ethisolide and<i>iso</i>-Avenaciolide
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Devoju Harinada Chary

  DOI：10.1080/00397911.2013.871562

  日期：2014.6.18

  iso-avenaciolide was achieved using furanoid glycal-vinyl radical intermediates. The vinyl radical cyclization by 5-exo-dig mode gave the cis-fused bicyclic systems with an efficient introduction of the exo-methylene group, besides helping in the inversion of the adjacent stereocentre. Further, the study describes the synthesis of cis-fused bicyclic systems from L-arabinose and D-xylose for the creation

  摘要 使用呋喃类乙二醇-乙烯基自由基中间体实现了乙醚内酯和异燕麦烯内酯的正式合成。通过 5-exo-dig 模式的乙烯基自由基环化使顺式稠合双环系统有效引入了外亚甲基，此外还有助于相邻立体中心的反转。此外，该研究描述了从 L-阿拉伯糖和 D-木糖合成顺式稠合双环系统，以创造此类不同的天然和合成产品。图形概要
• Total synthesis of ethisolide from“naked sugars”
  作者：Janine Cossy、Jean-Luc Ranaivosata、Véronique Bellosta

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88024-7

  日期：1994.2

  A total synthesis of(+/-)-ethisolide was realized from (+/-)-7-oxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one by using a radical cyclization as a kev step.