dimethylphenylsilylmethyl azide | 1144111-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylsilylmethyl azide
• 英文别名: Me2PhSiCH2N3；[(Phenyldimethylsilyl)methyl] azide；azidomethyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1144111-27-2
• 化学式: C₉H₁₃N₃Si
• 分子量: 191.308
• InChiKey: BIVOPHVFJUZHDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylsilylmethyl azide 在 ([2,5-Me2-3,4-Ph2(η5-C4CNHPh)]Ru(CO)(μ-CO))2 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ru催化下甲硅烷基甲基叠氮化物立体选择性合成高度取代的α-甲硅烷基胺

  摘要：

  发现了一种高度取代的α-甲硅烷基高烯丙基胺的合成策略。关键事件是在温和条件下从叠氮化物前体独特合成 N-未取代的 α-甲硅烷基亚胺。特别值得注意的是，前所未有地获得了具有多个立体中心和具有高非对映选择性和对映选择性的官能团的 α-甲硅烷基胺。通过使用甲硅烷基部分作为能够对亚胺离子介导的氧化环化进行后期修饰的关键元素，证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403200
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯甲基苯基硅烷 在 potassium fluoride 、 叠氮基三甲基硅烷 、 sodium carbonate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 水 为溶剂， 生成 dimethylphenylsilylmethyl azide
  参考文献：
  名称：

  通过氟代甲硅烷基化策略催化有机硅烷的对映收敛共轭加成

  摘要：

  氟代甲硅烷基化是一种广泛使用的策略，可将有机硅烷激活为亲核试剂，用于开发有机转化。迄今为止，高对映选择性催化氟代脱甲硅烷基化仅限于甲硅烷基醚、带有特定取代基的有机硅烷（如三氟甲基和氰化物）、烯丙基硅烷和酰基硅烷的活化。然而，通过氟代脱甲硅烷基化作用催化带有可变取代基的外消旋有机硅烷的对映收敛反应却鲜有报道。我们报告了带有手性氟化铵的各种取代基的外消旋有机硅烷的前所未有的对映收敛氟代脱甲硅烷基化。值得注意的是，这些结果表明，氟脱甲硅烷基化可能是开发外消旋有机硅烷催化不对称反应的一般策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10777

文献信息

• 알파-실릴메틸 아자이드 화합물로부터 알파-실릴아민 화합물을 제조하는 방법
  申请人：POSTECH Research and Business Development Foundation 포항공과대학교 산학협력단(220040433361) BRN ▼506-82-07303

  公开号：KR101595730B1

  公开（公告）日：2016-02-22

  본 발명은 알파-실릴아민 화합물의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속 착화합물 촉매 하 온화한 조건에서 출발물질로 알파-실릴메틸 아자이드 화합물로부터 질소에 치환기가 없는 알파-실릴이민 중간체를 거쳐 다양한 알릴보레이트 화합물과의 반응을 통해 다양한 알파-실릴아민 화합물을 원-팟으로 제조하는 방법에 관한 것이다.

  本发明涉及一种α-醛胺化合物的制备方法，更详细地说，在金属络合物催化下的温和条件下，通过从α-醛基甲基脲化合物作为起始物质，经过无氮取代基的α-醛亚胺中间体，通过与各种烷基硼酸酯化合物的反应，以一锅法制备各种α-醛胺化合物的方法。
• Syntheses and crystal structures of azafulleroid and aziridinofullerene bearing silyl or germyl benzene
  作者：Houjin Hachiya、Toshiyuki Kakuta、Makoto Takami、Yoshio Kabe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.11.049

  日期：2009.3

  Addition of silyl and germylmethyl azides (1) to fullerene C-60 at 50 degrees C through [2+3] cycloaddition led to the formation of the triazoline adducts (2). Subsequently, heating 2 at 100 degrees C in the solid state, caused N-2 extrusion producing two different isomers, [5,6]-azafulleroid (3) and [6,6]-aziridinofullerene (4). The C-13 NMR spectrum of 3 had an absence of resonances in the aliphatic region for the fullerene C-60 cage, showing a fulleroid with CS symmetry. In contrast, 4 exhibited one sp(3) resonance in the aliphatic region for the fullerene C-60 cage, indicative of an aziridinofullerene with C-2V symmetry. However, MALDI-TOF mass characterization was hampered because ion peaks corresponding to the bis-adduct are detected in positive ion mode measurements, whereas the ion peaks [M-N-2] for 2a as well as [M] for 3a and 4a are observed in negative ion measurements. In an effort to obtain X-ray data, silyl and germylphenyl groups were introduced to form intermolecular complexes with fullerene C-60. The X-ray structures of 3c and 3d revealed a strong enhancement of homoconjugation in the bridged annulene moiety based on POAV analysis. The X-ray structures of 3c,d and 4c were confirmed with the detection of silyl and germylphenyl-C-60 interactions, similar to dimethoxyphenyl-C-60 interactions. (C) 2008 Elsevier B. V. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted α-Silylamines from Silylmethyl Azides under Ru Catalysis
  作者：Wook Jeong、Jungjoon Kim、Jaiwook Park、Young Ho Rhee

  DOI：10.1002/ejoc.201403200

  日期：2014.12

  diastereo- and enantioselectivity. The synthetic utility of the method was demonstrated by the use of the silyl moiety as the key element that enables late-stage modification for the iminium ion mediated oxidative cyclization.

  发现了一种高度取代的α-甲硅烷基高烯丙基胺的合成策略。关键事件是在温和条件下从叠氮化物前体独特合成 N-未取代的 α-甲硅烷基亚胺。特别值得注意的是，前所未有地获得了具有多个立体中心和具有高非对映选择性和对映选择性的官能团的 α-甲硅烷基胺。通过使用甲硅烷基部分作为能够对亚胺离子介导的氧化环化进行后期修饰的关键元素，证明了该方法的合成效用。
• Catalytic Enantioconvergent Conjugate Addition of Organosilanes via a Strategy of Fluorodesilylation
  作者：Jisheng Luo、Yu Deng、Tianran Deng、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.2c10777

  日期：2022.12.28

  organosilanes as nucleophiles for the development of organic transformations. To date, highly enantioselective catalytic fluorodesilylations have been limited to the activation of silyl ethers, organosilanes bearing specific substituents such as trifluoromethyl and cyanide, allylsilanes, and acylsilanes. However, the catalytic enantioconvergent reaction of racemic organosilanes bearing variable substituents

  氟代甲硅烷基化是一种广泛使用的策略，可将有机硅烷激活为亲核试剂，用于开发有机转化。迄今为止，高对映选择性催化氟代脱甲硅烷基化仅限于甲硅烷基醚、带有特定取代基的有机硅烷（如三氟甲基和氰化物）、烯丙基硅烷和酰基硅烷的活化。然而，通过氟代脱甲硅烷基化作用催化带有可变取代基的外消旋有机硅烷的对映收敛反应却鲜有报道。我们报告了带有手性氟化铵的各种取代基的外消旋有机硅烷的前所未有的对映收敛氟代脱甲硅烷基化。值得注意的是，这些结果表明，氟脱甲硅烷基化可能是开发外消旋有机硅烷催化不对称反应的一般策略。