(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)] | 1027606-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)]
• 英文别名: Cp*Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)]；Cp*IrCl[κ2(N,C)-(NHC(C6H5)2-2-C6H4)]；Cp(*)Ir(HNCPh2C6H4)；(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir[κ2(N,C)-(NHCPh2-2-C6H4)]；[diphenyl(phenyl)methyl]azanide;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1027606-79-6
• 化学式: C₂₉H₃₀IrN
• 分子量: 584.784
• InChiKey: JCWZAUXHEZTIFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.78
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)] 、 溶剂黄146 以 二氯甲烷 为溶剂， 以53%的产率得到Cp*Ir(OCOCH3)[κ2(N,C)-(NH2C(C6H5)2-2-C6H4)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivities of Cp*Ir Amide and Hydride Complexes Bearing C−N Chelate Ligands

  摘要：

  A series of 16-electron Cp*Ir amide complexes with C-N chelating ligands, Cp*Ir[kappa(2)(NC)-(NHCR2-2-C6H4)] (2a: R = C6H5, 2b: R = CH3) and the chiral version, Cp*Ir[kappa(2)(N,C)-(R)-{NHCH(CH3)-2-C10H6}] (2e), were obtained in good to excellent yields from reactions of 18-electron iridium amine complexes, Cp*IrCl[kappa(2)(N,C)-(NH2CR2-2-C6H4)] (1a: R = C6H5, 1b: R = CH3) and Cp*IrCl[kappa(2)(N,C)-(R)-{NH2CH(CH3)-2-C10H6}] (le), with a base. The amido complexes 2 readily reacted with 2-propanol to convert into hydrido(amine) complexes 3 in almost quantitative yields. The chiral amido complex has proven to serve as an efficient catalyst for asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone with 2-propanol, giving 1-phenylethanol with a moderate ee. The Bronsted basicity on the metal-NH moiety in the amido complexes was evaluated by deprotonation of acetic acid, dimethyl malonate, and acetone, leading to the corresponding acetato(amine) complex 4 and alkyl(amine) complexes 5 and 6, respectively, indicating that the amido-Ir complexes bearing the C-N chelate have more basic properties than those with N-sulfonylated diamine ligands.

  DOI：

  10.1021/om800124f
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*Ir(H){κ2(N,C)-NH2C(C6H5)2-2-C6H4}] 在 air 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)]
  参考文献：
  名称：

  外消旋仲醇与手性双官能酰胺配合物的有氧氧化动力学拆分。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705875
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 异丙醇 在 (1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir-[κ²(N,C)-(NHC(C₆H₅₎₂-2-C₆H₄)] 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 potassium formate 、 丙酮
  参考文献：
  名称：

  通过双官能CN螯合Cp * Ir配合物促进的碳酸氢盐转移二氧化碳的氢化反应。

  摘要：

  衍生自伯苄胺的金属-配体协同作用的Cp * Ir（III）配合物可在80°C下使用2-丙醇有效促进大气CO 2的转移加氢。同位素标记实验加强了活性Ir物种可以优先还原由CO 2形成的碳酸氢根同类物。强大的转移氢化催化剂即使在没有H 2和CO 2的情况下，也能将碳酸氢盐转化为甲酸盐，其转化数高达3200，具有显着的活性。

  DOI：

  10.1039/d0cc04379f

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Cp*Ir^III Complexes with a C–S Chelate Displaying Metal/Sulfur Bifunctionality
  作者：Naoki Yamamoto、Yasuhiro Sato、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00562

  日期：2018.10.8

  validates the nucleophilic character of the coordinating sulfur atom on the thiairidacycle. By treatment of the dinuclear complex with alkynes, the carbon–carbon triple bonds insert into the thiolato–metal bond selectively to give the corresponding tridentate thioether complexes having a metal–sulfur bond. The insertion of unsymmetrical acetylenecarboxylates provides regioselective adducts where the ester

  通过三苯甲基硫醇的环金属化合成了带有五元C-S螯合配体的半三明治硫醇钛铱络合物。硫金属杂环结晶为配位饱和的二聚体，与硫醇基配体桥接。二电子供体，例如膦和一氧化碳，很容易与具有双金属核的硫金属环配合，从而提供相应的单核C-S螯合硫醇基配合物。硫醇基部分被亲电有机卤化物（包括甲基碘，苄基溴和烯丙基卤化物）烷基化，以立体选择性的方式产生相应的单核硫醚配合物，从而验证了硫代衣环上配位硫原子的亲核特性。通过用炔烃处理双核配合物，碳-碳三键有选择地插入硫醇根-金属键中，得到具有金属-硫键的相应三齿硫醚配合物。不对称乙炔羧酸酯的插入提供了区域选择性加合物，其中酯取代基连接到与金属中心键合的碳上，这意味着亲核硫原子攻击不饱和酯上的亲电子β-碳。
• Heterolysis of NH-Indoles by Bifunctional Amido Complexes and Applications to Carboxylation with Carbon Dioxide
  作者：Atsushi Ueno、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om500695a

  日期：2014.9.8
• Heiden, Zachariah M.; Rauchfuss, Thomas B., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3593 - 3600
  作者：Heiden, Zachariah M.、Rauchfuss, Thomas B.

  DOI：——

  日期：——