l-4,5-diphenyl-5-(trifluoromethyl)tetrahydrofuran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: l-4,5-diphenyl-5-(trifluoromethyl)tetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: 5-(trifluoromethyl)-dihydro-4,5-diphenylfuran-2(3H)-one；(4S,5S)-4,5-Diphenyl-5-(trifluoromethyl)dihydrofuran-2(3H)-one；(4S,5S)-4,5-diphenyl-5-(trifluoromethyl)oxolan-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₃F₃O₂
• 分子量: 306.284
• InChiKey: SEMYUNFBRXNNTK-GOEBONIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 肉桂醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (4R,5S)-4,5-diphenyl-5-(trifluoromethyl)dihydrofuran-2(3H)-one 、 l-4,5-diphenyl-5-(trifluoromethyl)tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysis by bimacrocyclic NHCs: unexpected formation of a cyclic hemiacetal instead of a γ-butyrolactone

  摘要：

  在芳香醛或酮与烯醛的反应中，测试了作为各自 NHC（N-杂环碳烯）前体的两种不同大小的双环咪唑啉盐作为前催化剂。在大多数情况下都产生了预期的内酯，但在 4-甲酰基苯甲酸甲酯与肉桂醛的反应中，较大的双环导致形成环状半缩醛，而较小的双环则产生了预期的内酯。

  DOI：

  10.1039/b815828b

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Conjugate Umpolung for the Synthesis of γ-Butyrolactones
  作者：Frank Glorius、Christian Burstein、Serena Tschan、Xiulan Xie

  DOI：10.1055/s-2006-942447

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed conjugate Umpolung of differently substituted α,β-unsaturated aldehydes, e. g. cinnamaldehydes, a-methylcinnamaldehydes, and crotonaldehydes, is described. Coupling of these compounds with a variety of electrophilic aldehydes and ketones results in the selective formation of highly substituted β- and γ-butyrolactones.

  描述了不同取代的α，β-不饱和醛，例如肉桂醛、α-甲基肉桂醛和巴豆醛的N-杂环卡宾催化的共轭Umpolung。这些化合物与各种亲电子醛和酮的偶联导致选​​择性形成高度取代的β-和γ-丁内酯。
• β-Carbon activation of saturated carboxylic esters through N-heterocyclic carbene organocatalysis
  作者：Zhenqian Fu、Jianfeng Xu、Tingshun Zhu、Wendy Wen Yi Leong、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1038/nchem.1710

  日期：2013.10

  The activation of the α-carbons of carboxylic esters and related carbonyl compounds to generate enolate equivalents as nucleophiles is one of the most powerful strategies in organic synthesis. We reasoned that the horizons of chemical synthesis could be greatly expanded if the typically inert β-carbons of saturated esters could be used as nucleophiles. However, despite the rather significant fundamental

  活化羧酸酯和相关羰基化合物的 α-碳以生成烯醇等价物作为亲核试剂是有机合成中最有效的策略之一。我们推断，如果饱和酯的典型惰性 β-碳可以用作亲核试剂，则化学合成的范围可以大大扩展。然而，尽管具有相当重要的基本和实用价值，但直接使用饱和羰基化合物的 β-碳作为亲核试剂仍然难以捉摸。在这里，我们报告了使用N催化活化作为亲核试剂的简单饱和酯 β-碳（β-碳活化）-杂环卡宾有机催化剂。催化产生的亲核β-碳与亲电子试剂如烯酮和亚胺发生对映选择性反应。鉴于已证明酯 α-碳具有丰富的化学性质，我们预计这种饱和酯 β-碳的催化活化模式将为新的有用反应和合成策略开辟一个有价值的新领域。
• Cyclophane-Type Imidazolium Salts with Planar Chirality as a New Class of N-Heterocyclic Carbene Precursors
  作者：Yuki Matsuoka、Yasuhiro Ishida、Daisuke Sasaki、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1002/chem.200800942

  日期：2008.10.20

  Cyclophane-type imidazolium salts with planar chirality were synthesized from enantiopure 2-amino alcohols, of which the N(1) and N(3) positions were connected with a bridge. The structural profiles of the imidazolium salts and their derivative N-heterocyclic carbenes (NHCs) were investigated by means of several analyses. The chiral NHCs derived from these imidazolium salts were found to catalyze the

  由对映体纯的2-氨基醇合成了具有平面手性的环烷型咪唑鎓盐，其中N（1）和N（3）位置通过桥连接。咪唑鎓盐及其衍生物N-杂环卡宾（NHCs）的结构轮廓通过数种分析方法进行了研究。已发现衍生自这些咪唑鎓盐的手性NHC借助烯类的“共轭”蛋白酚催化酮类的α，β-不饱和醛与酮的不对称交叉环化，从而得到具有良好或优异性能的目标γ-内酯对映选择性（高达94％ee）。基于NHC及其中间体的预期结构，以及产品的绝对构型，提出了一种可行的立体控制机制。
• Diastereoselective Synthesis of Trifluoromethylated γ-Butyrolactonesvia N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Conjugated Umpolung of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Keiichi Hirano、Isabel Piel、Frank Glorius

  DOI：10.1002/adsc.200800051

  日期：2008.5.5

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed conjugate umpolung of differently substituted α,β-unsaturated aldehydes is described. Coupling of these compounds with a variety of trifluoromethylated ketones results in the selective formation of fluorinated γ-butyrolactones. Using thiazolium-derived N-heterocyclic carbenes, the unlike stereoisomers are formed predominantly, whereas the imidazol-2-ylidene IMes

  描述了不同取代的α，β-不饱和醛的N-杂环卡宾催化的共轭物质。这些化合物与各种三氟甲基化的酮的偶联导致氟化γ-丁内酯的选择性形成。使用源自噻唑鎓的N-杂环卡宾，主要形成不同的立体异构体，而咪唑-2-亚基IMes导致较低的选择性和类似异构体的优选形成。
• Chiral bicyclic imidazolium salts as a new class of N-heterocyclic carbene precursors
  作者：Yuki Matsuoka、Yasuhiro Ishida、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.175

  日期：2008.4

  bridged chiral bicyclic imidazole with a morpholine framework was synthesized from an enantiopure 2-amino alcohol. The resultant imidazole reacted with various electrophiles, including primary and secondary alkyl halides, benzyne, and an electron-deficient aryl halide, to give the corresponding imidazolium salts. Some of the imidazolium salts were found to have potential as the precursor of a chiral N-heterocyclic

  由对映体纯的2-氨基醇合成了具有吗啉骨架的AN（1）–C（5）桥接手性双环咪唑。所得咪唑与各种亲电试剂反应，包括伯和仲烷基卤化物，苯并炔和缺电子的芳基卤化物，得到相应的咪唑鎓盐。发现一些咪唑鎓盐具有作为手性N-杂环卡宾催化剂的前体的潜能。通过将烯醇和酮通过均烯酸酯和活化的羧酸酯的中间体直接环化，以对映体富集的形式（高达ee的66％）获得目标内酯。