硅烷,(1,1-二甲基乙基)[(1,5-二甲基-4-己烯基)氧代]二甲基- | 129368-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 硅烷,(1,1-二甲基乙基)[(1,5-二甲基-4-己烯基)氧代]二甲基-
• 英文名称: tert-butyldimethyl((6-methylhept-5-en-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-Butyl(dimethyl)[(6-methylhept-5-en-2-yl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-(6-methylhept-5-en-2-yloxy)silane
• CAS: 129368-69-0
• 化学式: C₁₄H₃₀OSi
• 分子量: 242.477
• InChiKey: OQQLCLJEPKRPFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)[(1,5-二甲基-4-己烯基)氧代]二甲基- 在 manganese(IV) oxide 、 二甲基硫 、 lutidine 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (6E,8E)-(4R,5R)-5,12-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-trideca-6,8-dien-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the A,B,C-Ring System of Hexacyclinic Acid

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of the A,B,C-ring system (2) of hexacyclinic acid (1) is achieved starting from a selective Diels-Alder reaction followed by vinyl cuprate addition. The diastereoselective reduction of the ketone carbonyl at C16 could be achieved with LiAlH4. An intramolecular Michael addition established the ring system stereoselectively, providing access to the selective generation of 9 out of the 14 stereocenters of hexacyclinic acid.

  DOI：

  10.1021/ol048720o
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5-methyl-2-propionylhex-4-enoate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)[(1,5-二甲基-4-己烯基)氧代]二甲基-
  参考文献：
  名称：

  Pd催化纳扎罗夫型环化：在β-diasarone和其他复杂类环戊烷全合成中的应用

  摘要：

  我们描述了钯催化的纳扎罗夫型环化容易获得的（杂）芳基乙酸酯到戊烷化（杂）芳烃。该方法可以在中性条件下轻松获取各种类型的双环、三环、四环和五环类环戊烷。合成效用在 β-diasarone 和其他几种与药物化学和材料科学相关的复杂类环戊烷的首次全合成中得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04243

文献信息

• Activation of silanes by Grubbs’ carbene complex Cl2(PCy3)2RuCHPh: dehydrogenative condensation of alcohols and hydrosilylation of carbonyls
  作者：Sarah V Maifeld、Reagan L Miller、Daesung Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01385-0

  日期：2002.9

  This manuscript describes two catalytic methods for silyl ether synthesis using Grubbs’ catalyst Cl2(PCy3)2RuCHPh. Silyl ethers are obtained from the reaction of a variety of silanes with alcohols by dehydrogenative condensation and by the hydrosilylation of carbonyl compounds. Both reactions occur under neat conditions.

  这个手稿描述了使用Grubbs催化剂Cl作为甲硅烷基醚的合成两个催化方法2（PCY 3）2 RuCHPh。甲硅烷基醚是由各种硅烷与醇通过脱氢缩合反应和羰基化合物的氢化硅烷化反应制得的。两种反应均在纯净条件下发生。
• Synthesis of (−)‐Hebelophyllene E: An Entry to Geminal Dimethyl‐Cyclobutanes by [2+2] Cycloaddition of Alkenes and Allenoates
  作者：Johannes M. Wahl、Michael L. Conner、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201801110

  日期：2018.4.16

  The first synthesis of hebelophyllene E is presented, along with assignment of its previously unknown relative configuration through synthesis of epi‐ent‐hebelophyllene E. Development of a catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition of alkenes and allenoates provides access to the required chiral geminal dimethylcyclobutanes. Key to its success is the identification of a novel oxazaborolidine catalyst

  hebelophyllene E的第一合成被呈现，其先前未知的相对构型的分配沿着穿过合成外延ENT的催化对映选择性的-hebelophyllene E.发展[2 + 2]烯烃和联烯酸酯的环加成提供了访问所需的手性孪位二甲基环丁烷。其成功的关键在于鉴定一种新型的恶唑硼烷催化剂，该催化剂在高对映选择性下以良好的官能团耐受性促进环加成反应（9个例子，最高达97：3 er）。因此，使用完全官能化的烯烃进行后期环加成反应，然后进行非对映选择性还原，可以简捷地进入此类天然产物。
• A Novel Method for the Preparation of Acid-Sensitive Epoxides from Olefins with the Combined Use of Molecular Oxygen and Aldoacetal Catalyzed by a Cobalt(II) Complex
  作者：Kiyotaka Yorozu、Toshihiro Takai、Tohru Yamada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.67.2195

  日期：1994.8

  An efficient synthesis of acid-sensitive epoxides, such as chromene oxide or epoxide of γ,δ-unsaturated alcohol, was successfully achieved by the oxygenation of corresponding olefins with the combined use of an atmospheric pressure of molecular oxygen and aldoacetal catalyzed by a cobalt(II) complex coordinated with the 1,3-diketone ligand. The reactions proceeded under mild and neutral conditions

  通过在常压下分子氧和醛缩醛的协同作用，将相应的烯烃氧化，并在钴催化下，成功地合成了酸敏感环氧化物，如色烯氧化物或γ,δ-不饱和醇的环氧化物（ II) 与 1,3-二酮配体配位的复合物。反应在温和且中性的条件下进行，并以良好的收率获得所需的环氧化物。在本反应条件下，既没有观察到过氧化也没有观察到形成的环氧化物分解。此外，各种甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛，酸敏感化合物，也分别顺利地单氧化成相应的 α-羟基酮和 α-羟基羧酸酯。
• A convenient cross-metathesis approach to trisporins
  作者：Cristóbal López-Sánchez、Carmen Hernández-Cervantes、Antonio Rosales、Míriam Álvarez-Corral、Manuel Muñoz-Dorado、Ignacio Rodríguez-García

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.074

  日期：2009.11

  cross-metathesis is the key step. This reaction has proved to be highly regioselective, allowing the combination of α- or β-ionone derivatives having a 1,1-disustituted olefin with trisubstituted alkenes. The stereochemistry of the newly formed olefins has been established by spectroscopic means.

  使用交叉复分解是关键步骤的策略已制备了三个系列的三孢菌素。已证明该反应是高度区域选择性的，使得具有1，1-取代的烯烃的α-或β-紫罗兰酮衍生物与三取代的烯烃结合。通过光谱方法已经确定了新形成的烯烃的立体化学。
• Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by Cobalt(II) Complex Using Propionaldehyde Diethyl Acetal as a Reductant
  作者：Teruaki Mukaiyama、Kiyotaka Yorozu、Toshihiro Takai、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.1993.439

  日期：1993.3

  In the presence of bis(3-methyl-2,4-pentanedionato)cobalt(II) complex catalyst, various trisubstituted olefins are smoothly monooxygenated into the corresponding epoxides in high yields under neutral conditions by the combined use of molecular oxygen and propionaldehyde diethyl acetal.

  在双(3-甲基-2,4-戊二酮酸)钴(II)络合物催化剂的存在下，通过联合使用分子氧和丙醛二乙缩醛，各种三取代烯烃在中性条件下被顺利地单氧化成相应的环氧化物，产量很高。