1-aza-3-(bromomethyl)bicyclo<1.1.0>butane | 181872-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 1-aza-3-(bromomethyl)bicyclo<1.1.0>butane
• 英文别名: 3-(bromomethyl)-1-azabicyclo<1.1.0>butane；3-(bromomethyl)-1-zazbicyclo<1.1.0>butane；3-bromomethyl-1-azabicyclo<1.1.0>butane；3-(Bromomethyl)-1-azabicyclo[1.1.0]butane
• CAS: 181872-99-1
• 化学式: C₄H₆BrN
• 分子量: 148.002
• InChiKey: HRBMGGASPUQFCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰氯 、 1-aza-3-(bromomethyl)bicyclo<1.1.0>butane 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到N-acetyl 3-(bromomethyl)-3-chloro azetidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofN-Substituted Azetidin-3-ones

  摘要：

  Addition of RC(O)CI (R = Oft, Me, or Ph) across the highly strained N-C(3) sigma-bond in 3-bromomethyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane (1) afforded the corresponding N-acyl-3-bromomethyl-3-chloroazetidines (2a-2c, respectively). Subsequent zinc promoted eliminative dehalogenation of 2a-2c produced the corresponding N-acyl-3-methyleneazetidines (3a-3c, respectively). Finally, ozonolysis of 3a-3c afforded the corresopnding N-acylazetidin-3-ones (4a-4c, respectively).

  DOI：

  10.1080/00397919908086047
• 作为产物：
  描述：

  tris(bromomethyl)aminomethane hydrobromide 在 sodium hydroxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-aza-3-(bromomethyl)bicyclo<1.1.0>butane
  参考文献：
  名称：

  N-（乙氧羰基）-3-卤-3-（卤甲基）氮杂环丁烷与DBU的反应。卤素舞。

  摘要：

  N-（乙氧羰基）-3-（溴甲基）-3-氯氮杂环丁烷（3）与DBU的反应导致形成两个卤代烯烃，即N-（乙氧羰基）-3-（溴亚甲基）氮杂环丁烷和N-（乙氧羰基） -3-（氯亚甲基）氮杂环丁烷（分别为4a和4b）。对照实验结果表明，Cl（-）能够促进3和N-（乙氧基羰基）-3-bromo-3-（溴甲基）氮杂环丁烷的CH（2）Br基中溴的亲核取代（8） ，但Br（-）无法取代N-（乙氧羰基）-3-氯-3-（氯甲基）氮杂环丁烷（7）和N-carbethoxy-3-bromo-3的CH（2）Cl基团中的氯-（氯甲基）氮杂环丁烷（10）。因此，建议通过3与DBU的反应形成4b是DBU促进从关键反应中间体7中除去HCl的结果。

  DOI：

  10.1021/jo970166r

文献信息

• Addition of trimethylsilyl azide and of “mixed anhydrides” to the N-C(3) σ-bond in 3-substituted-1-azabicyclo[1.1.0]butanes
  作者：Alan P. Marchand、G. V. M. Sharma、D. Rajagopal、Rajesh Shukla、Grzegorz Mlostoń、Romuald Bartnik

  DOI：10.1002/jhet.5570330349

  日期：1996.5

  adduct, 2, that reacts in situ with a variety of electrophilic reagents (i.e., ethyl chloroformate, p-toluenesulfonyl chloride, benzoyl chloride, acetyl chloride, and oxalyl chloride) to afford the corresponding N-substituted-3-azido-3-ethylazetidines 3–7, respectively in 62–72% yield. Similarly, 1 reacts regiospecifically with “mixed anhydrides” (i.e., p-toluenesulfonyl acetate, methanesulfonyl acetate

  叠氮化三甲基甲硅烷基可平稳地添加到3-乙基-1-氮杂双环[1.1.0]-丁烷（1）中的高应变NC（3）σ键中，以提供加合物2，该加合物2可与多种亲电试剂原位反应（即，氯甲酸乙酯，p甲苯磺酰氯，苯甲酰氯，乙酰氯，草酰氯），得到相应的ñ取代-3-叠氮基-3- ethylazetidines 3-7在62-72％的产率分别。类似地，1与“混合酸酐”（即对甲苯磺酰乙酸酯，甲磺酰乙酸酯和苯甲酰基三氟甲磺酸酯）在区域上发生反应，得到相应的加合物，分别为8-10），产率为38-68％。的反应p与1-氮杂-3-苯基[1.1.0]丁烷甲苯磺酰叠氮化物（12）产生两种产物：ñ - （p甲苯磺酰基-3-叠氮基-3-苯基吖（13，15％）和二聚产品，ñ - （N'-对甲苯磺酰基-3'-苯基-3'-氮杂环丁烷基）-3-叠氮基-3-苯基吖（14，28％）氯甲酸乙酯添加到ñ -C（3）σ-在1-氮杂-3-（溴甲基）双环[1
• A Novel Approach to the Synthesis of 1,3,3-trinitroazetidine
  作者：Alan P. Marchand、D. Rajagopal、Simon G. Bott、Thomas G. Archibald

  DOI：10.1021/jo00120a049

  日期：1995.7
• Reactions of <i>N</i>-(Ethoxycarbonyl)-3-halo-3-(halomethyl)azetidines with DBU. The Halogen Dance
  作者：Alan P. Marchand、Arokiasamy Devasagayaraj

  DOI：10.1021/jo970166r

  日期：1997.6.1

  Reaction of N-(ethoxycarbonyl)-3-(bromomethyl)-3-chloroazetidine (3) with DBU results in the formation of two haloalkenes, i.e., N-(ethoxycarbonyl)-3-(bromomethylene)azetidine and N-(ethoxycarbonyl)-3-(chloromethylene)azetidine (4a and 4b, respectively). The results of control experiments suggest that Cl(-) is capable of promoting nucleophilic displacement of bromine in the CH(2)Br groups of both 3

  N-（乙氧羰基）-3-（溴甲基）-3-氯氮杂环丁烷（3）与DBU的反应导致形成两个卤代烯烃，即N-（乙氧羰基）-3-（溴亚甲基）氮杂环丁烷和N-（乙氧羰基） -3-（氯亚甲基）氮杂环丁烷（分别为4a和4b）。对照实验结果表明，Cl（-）能够促进3和N-（乙氧基羰基）-3-bromo-3-（溴甲基）氮杂环丁烷的CH（2）Br基中溴的亲核取代（8） ，但Br（-）无法取代N-（乙氧羰基）-3-氯-3-（氯甲基）氮杂环丁烷（7）和N-carbethoxy-3-bromo-3的CH（2）Cl基团中的氯-（氯甲基）氮杂环丁烷（10）。因此，建议通过3与DBU的反应形成4b是DBU促进从关键反应中间体7中除去HCl的结果。
• Synthesis of<i>N</i>-Substituted Azetidin-3-ones
  作者：Alan P. Marchand、Arokiasamy Devasagayaraj

  DOI：10.1080/00397919908086047

  日期：1999.3

  Addition of RC(O)CI (R = Oft, Me, or Ph) across the highly strained N-C(3) sigma-bond in 3-bromomethyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane (1) afforded the corresponding N-acyl-3-bromomethyl-3-chloroazetidines (2a-2c, respectively). Subsequent zinc promoted eliminative dehalogenation of 2a-2c produced the corresponding N-acyl-3-methyleneazetidines (3a-3c, respectively). Finally, ozonolysis of 3a-3c afforded the corresopnding N-acylazetidin-3-ones (4a-4c, respectively).