摘要:
合成了新型的15-hydroxybenzomonothia-15-crown-5,它含有与苯环相连的硫原子及其硫氧化物。所得苯并冠醚和参考 15-羟基苯并-15-冠-5 与 Na、Ca、AgI、Cd、HgII 和 PbII 高氯酸盐的配合物的稳定性常数通过 1H NMR 滴定确定。在 MeCN-d3 中,苯并噻吩冠醚对硫基和亲氧硫基 Hg2+ (logK1 = 7.1) 和 Pb2+ 离子 (logK1 = 7.4) 表现出高选择性。在 MeCN-d3-D2O 混合物中,除了“软”Ag+ 和 Hg2+ 离子对“硬”氧原子具有低亲和力,相反,由于金属阳离子的竞争性水合,大多数配合物的稳定性急剧下降,对“软”SII 原子的亲和力非常高。这导致络合选择性的变化:当溶液中的水含量为 20% 时,苯并噻吩冠醚优选结合 Hg2+ (logK1 = 5.0) 和 Ag+ 离子 (logK1 = 2.7)。在