9-chloro-9-methyl-9H-fluorene | 188541-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-chloro-9-methyl-9H-fluorene
• 英文别名: 9-chloro-9-methylfluorene
• CAS: 188541-54-0
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl
• 分子量: 214.694
• InChiKey: FGIWPZUPDXFHNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-chloro-9-methyl-9H-fluorene 在 吡啶 作用下， 生成 9-亚甲基芴
  参考文献：
  名称：

  通过氢转移形成自由基的双分子形成，第12条。-对位取代的α-甲基苯乙烯和9-亚甲基芴的转移氢化，其机理的标准为† •

  摘要：

  对9,10-二氢蒽（DHA），x吨（XAN）或9,10-二氢ac啶（DHAC）进行了取代的α-甲基苯乙烯的未催化转移加氢反应进行了机理研究。这三个氢供体以非常相似的速率和相似的活化参数进行反应，并且在各种取代的苯乙烯之间几乎没有区别。动力学同位素效应也相似，溶剂效应很小。因此，氢原子转移机理（逆歧化作用）优于氢化物转移机理。DHA和XAN与9-亚甲基芴的氢转移反应非常相似的反应性支持了这一点。在该项目中研究的所有反应中，产物收率均> 90％。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970216
• 作为产物：
  描述：

  9-羟基-9-甲基芴 在 盐酸 、 乙醚 作用下， 生成 9-chloro-9-methyl-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  Wieland; Krause, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1925, vol. 443, p. 136

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Lewis Acid‐Catalyzed Diastereoselective C−C Bond Insertion of Diazo Esters into Secondary Benzylic Halides for the Synthesis of α,β‐Diaryl‐β‐haloesters
  作者：Fei Wang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/anie.202204462

  日期：2022.7.18

  Lewis acid-catalyzed carbon–carbon bond insertion of α-diazo esters into secondary benzylic halides is reported. Herein, the carbon chain elongation of acyclic benzylic halides and ring expansion in cyclic versions were realized to afford α,β-diaryl-β-halo carbonyl compounds with excellent diastereoselectivity. Computational study charted a specific mechanism involving the Lewis acid-promoted cleavage/re-formation

  报道了路易斯酸催化的 α-重氮酯碳-碳键插入仲卤代苄。在此，实现了无环苄基卤化物的碳链伸长和环状形式的扩环，以提供具有优异非对映选择性的α,β-二芳基-β-卤代羰基化合物。计算研究描绘了一种特定的机制，涉及路易斯酸促进的碳 - 卤素键的切割/重新形成。
• Wieland; Cerezo, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1927, vol. 457, p. 255
  作者：Wieland、Cerezo

  DOI：——

  日期：——
• Schlubach; Faltings, Chemische Berichte, 1952, vol. 85, p. 514,517, 520
  作者：Schlubach、Faltings

  DOI：——

  日期：——
• Detection and Characterization of a Transient Zwitterion, the 9-Carboxylate-9-fluorenyl Cation, and Its Conjugate Acid¹
  作者：C. S. Q. Lew、B. D. Wagner、Mark P. Angelini、E. Lee-Ruff、J. Lusztyk、L. J. Johnston

  DOI：10.1021/ja962066t

  日期：1996.1.1

  Laser flash photolysis of 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid in hexafluoro-2-propanol (HFIP) generates a transient with lambda(max) at 495 nm that reacts with nucleophiles such as methanol and bromide and is insensitive to oxygen. In the presence of 0.15 M trifluoroacetic acid, a different transient with lambda(max) at 560 nm that also reacts with nucleophiles is formed. The 495 and 560 nm species are identified as a zwitterion (the 9-carboxylate-9-fluorenyl cation) and its conjugate acid (the 9-carboxy-9-fluorenyl cation), respectively. The assignment of the zwitterion is supported by the observation of infrared absorptions in the carboxylate region that are quenched by nucleophiles with rate constants similar to those obtained by UV-visible detection. Both the zwitterion and its protonated form are observed at intermediate acid concentrations, leading to an estimate of 1 x 10(-2) M(-1) for the equilibrium constant for the ionization of the 9-carboxy-9-fluorenyl cation in HFIP. Absolute rate constants for reaction of the zwitterion with alcohols, anionic nucleophiles, and substituted aromatics are reported and compared to data for other 9-fluorenyl cations.