Ru(1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)2Cl2 | 686290-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: Ru(1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)2Cl2
• 英文别名: [Ru(TAP)₂Cl₂]
• CAS: 686290-43-7
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₂N₈Ru
• 分子量: 536.345
• InChiKey: WKIVNRRTWLDPTD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)2Cl2 在 (C₅H₄N)2 作用下， 生成 Ru(2+)(bipyridine)(1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)2
  参考文献：
  名称：

  Kirsch-De Mesmaeker; Jacquet; Nasielski, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 24, p. 4451 - 4458

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 吡嗪-喹啉 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 以85%的产率得到Ru(1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)2Cl2
  参考文献：
  名称：

  具有扩展的“ dppz”样配体的发光钌多吡啶基配合物，可作为靶向DNA的粘合剂和细胞因子的†

  摘要：

  四种新的Ru（II）聚吡啶基络合物，它们包含衍生自吡嗪并[2,3- h ]二吡啶并[3,2- a：2'，3'- c ]吩嗪和1,10-菲咯啉（phen）的扩展芳族部分）或1,4,5,8-四氮杂菲（TAP）已经合成，确定了它们的固态X射线晶体结构，并评估了它们的光物理和生物学特性。已经研究了它们与DNA的相互作用，并对其作为光动力治疗（PDT）剂在治疗癌症中的潜力进行了测试。已经介绍了Carter，Rodriguez和Bard对方法的实际修改，并用于计算复合物的结合参数，这些结合物显示出对DNA的亲和力，结合常数约为10 7 M -1（在10 mM磷酸盐缓冲液中） 。含有phen作为辅助配体的复合物在与DNA结合后即发光（“光开关效应”），但在光照射下未显示出选择性的细胞毒性。另一方面，TAP复合物显示出相反的“光开关效应”（与DNA结合后发射猝灭），具有很强的光毒性，表明它们在光动力疗法（

  DOI：

  10.1039/c6dt03792e

文献信息

• Structural Studies Reveal Enantiospecific Recognition of a DNA G‐Quadruplex by a Ruthenium Polypyridyl Complex
  作者：Kane McQuaid、Holly Abell、Sarah P. Gurung、David R. Allan、Graeme Winter、Thomas Sorensen、David J. Cardin、John A. Brazier、Christine J. Cardin、James P. Hall

  DOI：10.1002/anie.201814502

  日期：2019.7.15

  By using X‐ray crystallography, we show that the complexes Λ/Δ‐[Ru(TAP)2(11‐CN‐dppz)]2+ (TAP=1,4,5,8‐tetraazaphenanthrene, dppz=dipyridophenazine) bind DNA G‐quadruplex in an enantiospecific manner that parallels the specificity of these complexes with duplex DNA. The Λ complex crystallises with the normally parallel stranded d(TAGGGTTA) tetraplex to give the first such antiparallel strand assembly

  通过X射线晶体学研究，我们发现复合物Λ/Δ-[Ru（TAP）2（11-CN-dppz）] 2+（TAP = 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene，dppz = dipyridophenazine）结合DNA G-四链体以对映体特异性方式与这些复合体与双链体DNA的特异性平行。Λ复合物与正常平行链的d（TAGGGTTA）四链体一起结晶，产生了第一个这样的反平行链组装体，其中顺鸟苷在四链体核心的5'端与复合体相邻。SRCD测量确认溶液中发生了相同的构象转换。相比之下，Δ对映异构体存在于结构中，但堆叠在组件的末端。此外，我们报告了Λ-[Ru（phen）2（11-CN-dppz）]的结构2+与d（TCGGCGCCGA）（形成双链体的序列）结合，并使用这两种结构模型来洞悉同结构phen类似物对映体的基序特异性发光响应。
• Photo-reactive RuII-oligonucleotide conjugates: influence of an intercalating ligand on the inter- and intra-strand photo-ligation processes
  作者：Stéphane Le Gac、Martin Foucart、Pascal Gerbaux、Eric Defrancq、Cécile Moucheron、Andrée Kirsch - De Mesmaeker

  DOI：10.1039/c0dt00355g

  日期：——

  revealed that the similar photo-damaging efficacy of crosslinking by Ru(T) and Ru(D) is a consequence of a cascade of events with compensatory effects, originating from the different geometry of interaction of the tethered complexes. Notably, antagonistic effects are present when the complex is intercalated, the guanine oxidation step being highly favoured and the recombination of the quenching products

  已评估了两种光反应性聚氮杂芳族钌II配合物Ru（T）和Ru（D）对OligoDeoxyriboNucleotides（ODNs）的破坏作用。两种化合物都对应于已知的[Ru（TAP）2（dppz）] 2+ 复杂，但它们以不同的方式锚定到 鸟嘌呤-包含单链ODN（探针链）。这使我们能够研究束缚复合物与单链或双链之间存在的相互作用对光连接过程的影响。通过测量这些Ru-ODN及其互补序列（靶链）之间形成的双链体的解链温度，发现通过TAP配体锚定的Ru（T）通过嵌入与双链体相互作用dppz配体（几何图形上的头部），而通过dppz配体锚定的Ru（D）可能采用几何图形上的一面，而没有插入。都单股茹在不存在目标ODN的情况下，偶联物通过形成环状“ seppuuku ”光加合物（分子内光反应）而自抑制。相反，在靶链的存在下排除了该分子内光产物，并且Ru-ODN序列与后者发生光交联（分子间光反应）。两种配合物
• Targeting Photoinduced DNA Destruction by Ru(II) Tetraazaphenanthrene in Live Cells by Signal Peptide
  作者：Christopher S. Burke、Aisling Byrne、Tia. E. Keyes

  DOI：10.1021/jacs.8b02711

  日期：2018.6.6

  conjugation, a Ru(II)-bis-tap complex (tap = 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene) was targeted specifically to the nuclei of live HeLa and CHO cells for the first time. DNA binding of the complex within the nucleus of live cells was evident from gradual extinction of the metal complex luminescence after it had crossed the nuclear envelope, attributed to guanine quenching of the ruthenium emission via photoinduced

  利用 NF-κB 转录因子肽缀合，Ru(II)-bis-tap 复合物（tap = 1,4,5,8-四氮杂菲）首次特异性靶向活 HeLa 和 CHO 细胞的细胞核。活细胞核内复合物的 DNA 结合是明显的，金属复合物发光在穿过核膜后逐渐消失，这归因于通过光诱导电子转移对钌发射的鸟嘌呤猝灭。共振拉曼成像证实，发射消失后复合物仍留在原子核中。在黑暗和成像条件下，细胞保持活力，但通过对选定细胞施加更高的辐射强度，通过精确的时空控制诱导有效的细胞破坏。溶液研究表明，肽偶联物与小牛胸腺 DNA 细胞外紧密结合，凝胶电泳证实肽偶联物能够对质粒 DNA 进行单线态氧非依赖性光损伤。这表明观察到的有效细胞破坏可能是通过鸟嘌呤和精确靶向 Ru(II)-tap 探针之间光诱导电子转移的直接 DNA 氧化来进行的。将多氮杂芳族复合物离散靶向细胞核并确认它们在核递送后具有光细胞毒性是将它们应用于细胞光疗法的重要一
• Synthesis and characterisation of a new DNA-binding bifunctional ruthenium(II) complex
  作者：J-P. Lecomte、A. Kirsch-De Mesmaeker、M. Demeunynck、J. Lhomme

  DOI：10.1039/ft9938903261

  日期：——

  A new DNA-binding molecule, Ru(tap)2POQ2+, in which a polypyridylruthenium(II) complex is linked to an aminochloroquinoline by a flexible chain, has been prepared and characterised (tap = 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene and POQ corresponds to a 1,10-phenanthroline linked to an aminochloroquinoline by an aliphatic chain). This complex is regarded as bifunctional because it contains two moieties of different binding modes and photoreactivities vs. DNA. The 1H NMR data of this compound indicate the presence of an equilibrium between two molecular species. The spectroscopic properties of Ru(tap)2POQ2+ in absorption and luminescence are examined and compared with those of the corresponding ruthenium(II) complex which does not contain the aminochloroquinoline moiety: Ru(tap)2phen2+. Luminescence relative quantum yields and lifetimes show that the MLCT excited-state behaviour is influenced by the presence of the linked quinoline. An intramolecular photoinduced electron transfer in one of the two species in equilibrium, is considered to be responsible for a quenching of the ruthenium(II) complex iuminescence. Preliminary results on the binding characteristics of Ru(tap)2POQ2+ to DNA and [poly(d[A-T])]2 from luminescence and thermal denaturation studies are reported. The intramolecular quenching of luminescence in Ru(tap)2POQ2+ is inhibited when it interacts with nucleic acids. Consequently, the resulting emission is more substantially enhanced in the presence of the polynucleotide relative to the luminescence increase observed with the reference complex, Ru(tap)2phen2+.

  一种新的DNA结合分子Ru(tap)2POQ2+已经被合成并表征，其中多吡啶金属钌(II)复合物通过一个灵活的链连接到氨基氯喹。这一复合物被视为双功能，因为它包含两种不同结合模式和光反应性的部分。该化合物的1H NMR数据表明两种分子物种之间存在平衡。Ru(tap)2POQ2+的光谱特性在吸收和荧光方面进行了检查，并与不包含氨基氯喹部分的相应钌(II)复合物Ru(tap)2phen2+进行了比较。相对量子产率和寿命显示，MLCT激发态行为受到连结喹啉的影响。平衡中两种物种之一的分子内光诱导电子转移被认为是导致钌(II)复合物荧光猝灭的原因。基于荧光和热变性研究，报告了Ru(tap)2POQ2+与DNA及[poly(d[A-T])]2的结合特性初步结果。当Ru(tap)2POQ2+与核酸相互作用时，其分子内荧光猝灭受到抑制。因此，在存在多核苷酸时所产生的发射相比于参考复合物Ru(tap)2phen2+观察到的荧光增强更加显著。
• Photochemistry of ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes based on 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene and 2,2′-bipyrazine: a comprehensive experimental and theoretical study
  作者：Sofia Kajouj、Lionel Marcélis、Vincent Lemaur、David Beljonne、Cécile Moucheron

  DOI：10.1039/c7dt00620a

  日期：——

  Polyazaaromatic ruthenium(II) complexes have been largely studied over the last decades, particularly in the scope of the biological applications, for the development of new diagnostic and phototherapeutic agents. In this context, Ru(II) complexes able to react with biomolecules upon excitation are of great interest. Photo-oxidizing Ru(II) complexes based on π-deficient ligands, such as bpz (2,2′-bypyrazine)

  在过去的几十年中，已经对聚氮杂芳族钌（II）配合物进行了大量研究，特别是在生物应用范围内，用于开发新的诊断和光疗剂。在这种情况下，在激发时能够与生物分子反应的Ru（II）络合物引起了极大的兴趣。设计基于π缺乏配体的光氧化Ru（II）配合物，例如bpz（2,2'-吡嗪）和TAP（1,4,5,8-四氮杂菲烯），以实现光诱导的电子转移（PET）会在生物分子存在的情况下发生，这要归功于它们具有高度的光氧化作用3MLCT状态。这种PET可以从鸟嘌呤部分（G）或色氨酸残基（Trp）到激发的络合物发生，并最终导致光加合物的形成，即Ru（II）络合物与R （II）络合物之间形成共价键。生物分子的G或Trp部分。在这里，我们报告两个新的光氧化Ru（II）配合物，[Ru（TAP）2 bpz] 2+和[Ru（bpz）2 TAP] 2+的合成，并对其光物理和电化学性质进行研究。得益于针对这些新配合物获得的实验和理论数据，已精确确定了配体bpz