2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[c]azepin-1-one | 65185-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[c]azepin-1-one
• 英文别名: 2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzazepin-1-one；2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-benzo[c]azepin-1-one；N-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzazepin-1-one；2-benzyl-4,5-dihydro-3H-2-benzazepin-1-one
• CAS: 65185-61-7
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: YCXNWLUWZVQJCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-85 °C
• 沸点：
  440.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[c]azepin-1-one 在 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 三甲基氰硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.66h， 以81%的产率得到1-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b]azepine-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铱催化的晚期Strecker反应用于后期酰胺和内酰胺氰化反应

  摘要：

  报道了一种新的铱催化的还原斯特雷克反应，该反应可从多种（杂）芳族和脂肪族叔酰胺以及N-烷基内酰胺直接有效地形成α-氨基腈产物。该协议利用IrCl（CO）[P（C 6 H 5）3 ] 2利用酰胺和内酰胺官能团进行轻度和高度化学选择性还原（Vaska's complex）（Vaska's complex）在存在还原剂的四甲基二硅氧烷的情况下，直接生成可通过TMSCN（TMS =三甲基甲硅烷基）处理而被氰化物取代的半胱氨酸类物质。该方案操作简单，适用范围广，有效（最高收率99％），已成功应用于含酰胺和内酰胺的药物以及天然生物碱的后期功能化以及与二肽和三肽中脯氨酸残基的N原子连接的羰基碳原子的选择性氰化。

  DOI：

  10.1002/anie.201612367
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2,3,4,5,5a,6-hexahydro-1H-2benzazepin-1-one 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到2-benzyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[c]azepin-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-Pyrone-6-carboxamides 的分子内“二烯可再生”Diels-Alder 反应。稠合1,3-环己二烯体系的制备与反应

  摘要：

  由 2-pyrone-6-carbonyl chloride 和取代的烯丙胺制备的 2-pyrone-6-carboxamides 自发发生分子内 Diels-Alder 反应，得到 3a,4,5,7a-tetrahydro-1-oxoisoindoline-5,7a -碳内酯，通过脱羧作用再生二烯部分，得到 3a,4-dihydro-1-oxoisoindolines。3a,4,4a,5-Tetrahydro-1(2H)-isoquinolone 和 2,3,4,5,5a,6-六氢-1H-2-benzazepin-1-one 衍生物类似地从相应的酰胺中获得。这些稠合的 1,3- 环己二烯系统显示出是多环化合物通过环加成反应和苯并稠合杂环通过脱氢合成的通用中间体。还讨论了连续环加成反应中的立体化学。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1355

文献信息

• Photochemistry of 2′-substituted 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-spiro-3′oxaziridines. Variable-temperature¹H nuclear magnetic resonance spectroscopy of 1-substituted 1,3,4,5-tetrahydro-2H-1-benzazepin-2-ones
  作者：Graham P. Johnson、Brian A. Marples

  DOI：10.1039/p19880003399

  日期：——

  The lack of regioselectivity of photorearrangement of the title spiro-oxaziridines in which the N-substituent is syn to the aromatic ring suggests that the first formed N–O–bond-cleaved species has a significant lifetime allowing rotation (inversion) to compete with rearrangement. The energy barrier to ring inversion of the title tetrahydro-1-benzazepin-2-ones is significantly influenced by the steric

  缺少其中的标题螺-氧氮环丙烷的photorearrangement的区域选择性ñ -取代的顺式与芳香环表明先形成N-O键裂解物种具有显著寿命允许的旋转（反转）与重排竞争。N-取代基与周围氢原子之间的空间相互作用显着影响标题四氢-1-苯并ze庚因-2-酮环转化的能垒。
• Straightforward α-Amino Nitrile Synthesis Through Mo(CO)₆ -Catalyzed Reductive Functionalization of Carboxamides
  作者：Paz Trillo、Tove Slagbrand、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/anie.201807735

  日期：2018.9.17

  the hemiaminal with a cyanide source, allows for the straightforward synthesis of α‐amino nitriles. The methodology presented here, displays high levels of chemoselectivity allowing for the reduction of amides in the presence of functional groups such as ketones, imines, aldehydes, and acids, which affords a simple route for the synthesis of α‐amino nitriles with a broad scope of functionalities in high

  Mo（CO）6催化将酰胺选择性还原成中间体半胱氨酸再加上廉价且易于操作的TMDS（1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）作为还原剂，随后用氰化物源捕获半胱氨酸，可以直接合成α-氨基腈。此处介绍的方法显示出高水平的化学选择性，可以在存在官能团（例如酮，亚胺，醛和酸）的情况下还原酰胺，这为广泛范围内的α-氨基腈的合成提供了一条简单途径高产量的功能。此外，该方法的适用性通过扩大规模的实验以及将目标化合物衍生为可合成的有趣产品来证明。
• Synthesis of Medium-Ring-Sized Benzolactams by Using Strong Electrophiles and Quantitative Evaluation of Ring-Size Dependency of the Cyclization Reaction Rate
  作者：Hiroaki Kurouchi、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02843

  日期：2020.1.17

  dilution. These reactions were utilized to quantitatively examine the extent of retardation of medium-sized ring formation, compared to five- or six-membered ring formation. The order of reaction rates of formation of cyclic benzolactams is six- > five- > seven- > eight- > nine-membered ring at 25 °C. The present reaction provides a route to eight- and nine-membered benzolactams.

  通过氨基甲酰基阳离子（R1R2N +═C═O）的亲电芳族取代反应，无需稀释即可良好地获得高收率的苯甲酰胺。与五元或六元环形成相比，这些反应用于定量检测中型环形成的延迟程度。在25°C时，形成环苯并内酰胺的反应速率的顺序为六->五->七->八->九元环。本反应提供了八元和九元苯并内酰胺的途径。
• Photochemistry of N-substituted spirooxaziridines derived from tetralone-l
  作者：G.P. Johnson、B.A. Marples

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81384-8

  日期：1984.1

  Photolyses of spirooxaziridines from tetralone-1 in which the N-substituent is syn to the aromatic ring are less regioselective than their anti-isomers suggesting the first formed N-O bond cleaved species has a significant life time.

  N取代基与芳环同构的四氢萘酮-1的螺恶唑烷的光解活性比其抗异构体的区域选择性低，这表明第一个形成的NO键断裂的物种具有很长的寿命。
• A Three-Step Method for the Preparation of <i>N</i>-Substituted 3,4-Dihydroisoquinolin-1(2<i>H</i>)-ones and Heteroaryl-Fused 3,4-Dihydropyridin-2(1<i>H</i>)-ones from 2-Bromobenzoate Precursors
  作者：Emily E. Freeman、Randy Jackson、Jessica Luo、Rajen Somwaru、Alex A. Sons、Andrew Bean、Ronald N. Buckle、R. Jason Herr

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02670

  日期：2023.2.17

  process, these (hetero)arylethylamines undergo base-mediated ring closure followed by N-deprotection and N-alkylation to produce N-substituted 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones and heteroaryl-fused N-benzyl 3,4-dihydropyridin-2(1H)-ones. Mechanistic work was performed to elucidate the order of transformations for the latter two-stage process. The method was also extended to the production of N-benzyl

  我们展示了通过整体三步交叉偶联/环化/ N-脱保护/ N-烷基化序列制备多种N-取代的 3,4-二氢异喹啉-1(2 H )-one 化合物的通用方法。在第一步中，2-溴苯甲酸乙酯和 2-溴-1-羧乙基杂环与市售钾（2-（（叔丁氧羰基）氨基）乙基）三氟硼酸盐交叉偶联，生成（杂）芳基取代的 3- [( N -Boc-2-羧乙基)苯基]乙胺。在随后的两阶段过程中，这些（杂）芳基乙胺经历碱基介导的环闭合，然后是N -脱保护和N-烷基化生成N-取代的 3,4-二氢异喹啉-1(2 H )-ones 和杂芳基稠合的N-苄基 3,4-二氢吡啶-2(1 H )-ones。进行了机械工作以阐明后两阶段过程的转换顺序。该方法还扩展到生产N-苄基异吲哚啉-1-酮和N-苄基 2,3,4,5-四氢-1 H-苯并[ c ]氮卓-1-酮。