(R)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine | 1354648-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (R)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine
• 英文别名: (R)-3-(4-Fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[B][1,4]oxazine；(3R)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 1354648-88-6
• 化学式: C₁₄H₁₂FNO
• 分子量: 229.254
• InChiKey: BRAOHWIUZXJCRJ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazine 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (R)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  锂化动力学拆分：取代的二氢苯并恶嗪和四氢喹喔啉的高度对映选择性合成

  摘要：

  动力学拆分提供了一种高度对映选择性的方法，可以使用正丁基锂和手性配体 sparteine 获取一系列 3-芳基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪。在去除叔丁氧基羰基 (Boc) 保护基团时，对映体富集仍然很高。中间体有机锂开环生成烯胺。动力学分辨率扩展到对映体富集的取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，并应用于抗生素左氧氟沙星的类似物的合成，该类似物已筛选其对人类病原体肺炎链球菌的活性。

  DOI：

  10.1055/a-1638-2478

文献信息

• Lewis Base Organocatalyzed Enantioselective Hydrosilylation of 1,4-Benzoxazines
  作者：Xiao-Mei Zhang、Yan Jiang、Li-Xin Liu、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1055/s-0031-1290405

  日期：2012.7

  A chiral Lewis base organocatalyzed enantioselective hydrosilylation of 1,4-benzoxazines is presented. The reactions ­afforded various enantioenriched 3-substituted dihydro-2 H -1,4-benzoxazines with high yields (up to 98%) in moderate enantioselectivities (up to 87% ee).

  提出了一种手性路易斯碱有机催化的 1,4-苯并恶嗪的对映选择性氢化硅烷化。该反应以中等对映选择性（高达 87% ee）的高产率（高达 98%）提供了各种对映体富集的 3-取代二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪。
• Cooperative Iron-Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Quinoxalines and 2 <i>H</i>-1,4-Benzoxazines
  作者：Steffen Fleischer、Shaolin Zhou、Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201204236

  日期：2013.4.15

  together! A selective Fe‐catalysed enantioselective reduction of quinoxalines and benzoxazines with hydrogen is demonstrated. Key to success is the combination of a chiral Brønsted acid and a well‐defined non‐chiral Fe hydrogenation catalyst. This methodology constitutes an attractive and environmentally favourable alternative to well‐established asymmetric hydrogenations by using precious‐metal‐based catalysts

  一起来！证明了氢能选择性地催化铁催化的喹喔啉和苯并恶嗪的对映选择性还原。成功的关键是手性布朗斯台德酸和定义明确的非手性铁氢化催化剂的结合。通过使用贵金属基催化剂，该方法学是成熟的不对称氢化的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。
• 4,5-Dihydropyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoxalines: A Tunable and Regenerable Biomimetic Hydrogen Source
  作者：Zhang-Pei Chen、Mu-Wang Chen、Ran-Ning Guo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/ol500176v

  日期：2014.3.7

  A series of tunable and regenerable biomimetic hydrogen sources, 4,5-dihydropyrrolo[1,2-a]quinoxalines, have been synthesized and applied in biomimetic asymmetric hydrogenation of 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines and 1-alkyl-3-aryl-quinoxalin-2(1H)-ones, providing the chiral amines with up to 92% and 89% ee, respectively.

  合成了一系列可调和可再生的仿生氢源4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉，并将其用于3-芳基-2 H-苯并[ b ] [1,4]的仿生不对称加氢。恶嗪和1-烷基-3-芳基-喹喔啉-2（1 H）-酮，分别为手性胺提供高达92％和89％的ee。
• Highly Enantioselective SPINOL-Derived Phosphoric Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation of Diverse C=N-Containing Heterocycles
  作者：Yiliang Zhang、Rong Zhao、Robert Li-Yuan Bao、Lei Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201500330

  日期：2015.5

  A highly efficient and enantioselective hydrogenation of diversely substituted C=N-containing heterocyclic compounds such as 3-aryl-1,4-benzoxazines and 2-arylquinolines was experimentally explored by using 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol-derived chiral phosphoric acids as the catalyst. This method provides straightforward access to the corresponding tetrahydroquinolines and dihydro-2H-1,4-benzothiazines

  通过使用 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol- 实验探索了多种取代的 C=N 杂环化合物（如 3-芳基-1,4-苯并恶嗪和 2-芳基喹啉）的高效和对映选择性氢化反应。衍生手性磷酸作为催化剂。该方法可以直接获得相应的四氢喹啉和二氢-2H-1,4-苯并噻嗪，收率高（85-99%），具有出色的对映选择性（91-99%）。该方法的吸引人的特点包括反应条件温和、操作简单、催化剂负载量相对较低 (1 mol-%) 和高水平的对映选择性，使其成为实际合成光学活性含氮芳香杂环的有用方法.
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Substituted 2H-1,4-Benzoxazines
  作者：Kai Gao、Chang-Bin Yu、Duo-Sheng Wang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201100568

  日期：2012.2

  The highly enantioselective hydrogenation of 3-aryl-2H-1,4-benzoxazines was achieved using the (cyclooctadiene)iridium chloride dimer/(S)-SegPhos/iodine [Ir(COD)Cl]2/(S)-SegPhos/I2} system as catalyst with up to 92% ee. The 3-styryl-2H-1,4-benzoxazine derivatives were also hydrogenated by the iridium catalyst and Pd/C in two consecutive steps whereby 93–95% ee values were obtained.

  使用（环辛二烯）铱氯化二聚物/（S）-SegPhos /碘[Ir（COD）Cl] 2 /（S）-SegPhos实现对3-芳基2 H -1,4-苯并恶嗪的高度对映选择性氢化/ I 2 }体系作为催化剂，ee最高可达92％。3-styryl-2 H -1,4-苯并恶嗪衍生物还通过铱催化剂和Pd / C在两个连续的步骤中进行氢化，从而获得93-95％ee值。