7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hept-3-yn-2-one | 865484-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hept-3-yn-2-one
• 英文别名: 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-3-yne-2-one；7-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-3-yn-2-one
• CAS: 865484-71-5
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: UGPFRNBMWKLERK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hept-3-yn-2-one 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 甲酸 、 cerium(III) chloride 、 palladium 10% on activated carbon 、 (S)-RuCl(η6-mesitylene)-(R,R)-TsDPEN 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.08h， 生成 (2R, 3R, 4R, 5S, 6S)-2-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)tetrahydro-6-methyl-2H-pyran-3,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  从头的不对称合成和线虫秀丽隐杆线虫和大豆囊肿线虫异型甘氨酸的生物学分析。

  摘要：

  描述了daumone 1，daumone 3以及5种新类似物的从头不对称总合成。我们方法的关键步骤是：非对映选择性钯催化的糖基化反应；2-乙酰呋喃和炔酮的诺约还原，引入了决明的糖和糖苷配基部分的绝对立体化学；然后进行Achmatowicz重排，环氧化和开环，以确保Daumone的其余不对称性。评估了合成的菊粉1和3以及相关类似物在秀丽隐杆线虫中的dauer活性以及对相关线虫H.甘氨酸孵化的影响。该数据提供了额外的结构活性关系（SAR），可进一步指导线虫信号的研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.033
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hept-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  从头开始通过钯催化的糖基化不对称合成daumone。

  摘要：

  丁香酮和两种类似物的对映选择性合成已通过七到八步完成。该途径依赖于非对映选择性钯催化的糖基化反应以形成异头键。通过Noyori还原酰基呋喃和炔丙基酮来引入daumone的糖和糖苷配基部分的不对称性。高度非对映选择性的环氧化和还原性的开环建立了丁烯酮所需的C-2和C-4立体化学。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051383e

文献信息

• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。