[1S-(1α,4aβ,4bα,7β,8aβ,10aα)]-tetradecahydro-7-benzoyloxy-4b-methyl-2-methylene-1-phenanthrenepropanenitrile | 276671-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: [1S-(1α,4aβ,4bα,7β,8aβ,10aα)]-tetradecahydro-7-benzoyloxy-4b-methyl-2-methylene-1-phenanthrenepropanenitrile
• 英文别名: (1S,4aS,4bS,7R,8aS,10aS)-1-(2-cyanoethyl)-tetradecahydro-4b-methyl-2-methylenephenanthren-7-yl benzoate；17-cyano-13,17-seco-5α-androst-13(18)-en-3α-yl benzoate；[(2R,4aS,4bS,8S,8aS,10aS)-8-(2-cyanoethyl)-4a-methyl-7-methylidene-1,2,3,4,4b,5,6,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-2-yl] benzoate
• CAS: 276671-86-4
• 化学式: C₂₆H₃₃NO₂
• 分子量: 391.554
• InChiKey: JUYKJLODWPOMDB-FNKXXKKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1S-(1α,4aβ,4bα,7β,8aβ,10aα)]-tetradecahydro-7-benzoyloxy-4b-methyl-2-methylene-1-phenanthrenepropanenitrile 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到[1S-(1α,4aβ,4bα,7β,8aβ,10aα)]-7-(benzyloxy)tetradecahydro-4b-methyl-2-oxo-1-phenanthrenepropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  A Practical and Facile Route for the Preparation of 18-Norandrostan-17-ones from Androstan-17-ones Using SmI₂-Promoted Cyclization and Dehydroxylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo991906u
• 作为产物：
  描述：

  表雄酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [1S-(1α,4aβ,4bα,7β,8aβ,10aα)]-tetradecahydro-7-benzoyloxy-4b-methyl-2-methylene-1-phenanthrenepropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  用于制备 18-nor-Delta-雄激素及其 18-nor-13,17-环氧化物衍生物的异常贝克曼断裂/闭环复分解路线。

  摘要：

  描述了 Delta(13,(17))-雄激素和结构相关的 13,17-环氧化物的合成。合成路线涉及通过异常贝克曼重排裂解17-酮类固醇、修饰D环裂解产物以获得中间体三环二烯以及将二烯闭环复分解为Delta(13,(17))-雄激素。(3α,5α)-Androst-13(17)-en-3-ol和衍生物13α,17α-和13β,17β-环氧化物通过该路线制备。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.027

文献信息

• Simultaneously Rapid Deprotection of 3-acyloxy groups and reduction of D-ring ketones (nitrile) of steroids using DIBAL-H/NiCl₂
  作者：Xingbin Wang、Hui Liu、Peiyun Yan、Jinliang Liu、Yan Li、Qian Sun、Cunde Wang

  DOI：10.3184/174751911x13050949941793

  日期：2011.5

  An efficient preparation of hydroxysteroids by a one-pot, simultaneously rapid deprotection of 3-acyloxy groups and reduction of D-ring ketones (nitrile) of steroids using DIBAL-H in the presence of NiCl2 (10 mol %) is described. The attractive features of this procedure for the preparation of the hydroxysteroid derivatives are the mild reaction conditions, short reaction time, excellent yields, clean

  描述了在 NiCl2 (10 mol%) 存在下使用 DIBAL-H 通过一锅法同时快速脱保护 3-酰氧基和还原类固醇的 D 环酮（腈）来有效制备羟基类固醇的方法。这种制备羟基类固醇衍生物的方法的吸引人的特点是反应条件温和、反应时间短、产率高、反应曲线干净和催化剂体系便宜。
• Optimization of the Abnormal Beckmann Rearrangement:  Application to Steroid 17-Oximes
  作者：Cunde Wang、Xin Jiang、Haijian Shi、Jun Lu、Yuefei Hu、Hongwen Hu

  DOI：10.1021/jo034142y

  日期：2003.5.1

  A novel and practical procedure was developed for the abnormal Beckmann rearrangement of steroid 17-oximes. Treatment of the 17-oximes with TFA/CH(OMe)(3) in boiling THF for 2 h gives the corresponding 13,17-seco alkene nitrile products in unprecedented high yields (70-92%). Since the alkene nitriles can be subsequently converted into 18-norsteroids, this general method provides a highly efficient

  针对类固醇17-肟的异常贝克曼重排，开发了一种新颖而实用的程序。用TFA / CH（OMe）（3）在沸腾的THF中处理17-肟2小时，从而以空前的高收率（70-92％）得到相应的13,17-癸二烯腈产品。由于烯烃腈可随后转化为18-降甾醇，因此该通用方法为这些生物学上重要的化合物以及扩展至其他与结构相关的天然产物提供了高效途径。
• A Practical and Facile Route for the Preparation of 18-Norandrostan-17-ones from Androstan-17-ones Using SmI₂-Promoted Cyclization and Dehydroxylation
  作者：Xin Jiang、Cunde Wang、Yuefei Hu、Hongwen Hu、Douglas F. Covey

  DOI：10.1021/jo991906u

  日期：2000.6.1
• Abnormal Beckmann fragmentation/ring closing metathesis route for preparation of 18-nor-Δ13(17)-androgens and their 18-nor-13,17-epoxide derivatives
  作者：Cunde Wang、Nigam P. Rath、Douglas F. Covey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.027

  日期：2006.11

  The synthesis of Delta(13,(17))-androgens and the structurally related 13,17-epoxides is described. The synthetic route involves cleavage of 17-ketosteroids by an abnormal Beckmann rearrangement, modification of the D-ring cleavage product to obtained an intermediate tricyclic diene and ring closing metathesis of the diene to the Delta(13,(17))-androgen. (3alpha,5alpha)-Androst-13(17)-en-3-ol and the

  描述了 Delta(13,(17))-雄激素和结构相关的 13,17-环氧化物的合成。合成路线涉及通过异常贝克曼重排裂解17-酮类固醇、修饰D环裂解产物以获得中间体三环二烯以及将二烯闭环复分解为Delta(13,(17))-雄激素。(3α,5α)-Androst-13(17)-en-3-ol和衍生物13α,17α-和13β,17β-环氧化物通过该路线制备。