diethyl (2R)-β-amino-β-phenylethylphosphonate | 827320-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2R)-β-amino-β-phenylethylphosphonate
• 英文别名: (R)-diethyl 2-amino-2-phenylethylphosphonate；diethyl (R)-(2-amino-2-phenylethyl)phosphonate；Phosphonic acid, [(2R)-2-amino-2-phenylethyl]-, diethyl ester；(1R)-2-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanamine
• CAS: 827320-92-3
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₃P
• 分子量: 257.269
• InChiKey: NTJUREGJUKHCHM-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酰氯 、 diethyl (2R)-β-amino-β-phenylethylphosphonate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以44%的产率得到(S)-2-(6-methoxy-naphthalen-2-yl)-propionic acid (R)-2-(diethoxyphosphoryl)-2-phenyl-ethyl amide
  参考文献：
  名称：

  使用萘普生作为可靠的手性衍生剂，通过1 H和31 P NMR鉴定羟基和氨基膦酸二乙酯的绝对构型

  摘要：

  提出了羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的绝对构型通过与市售萘普生的双衍生作用的分配。周围的立构碳中心的空间排列和Δδ的符号之间的相关性RS通过简单比较（R）-和（S）-萘普生酯或酰胺衍生物的1 H和31 P NMR光谱，可以确定羟基和氨基膦酸酯的绝对构型。NMR研究对结构多样的萘普生酯和羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的酰胺进行了广泛的构象分析（理论计算，低温实验），证明了可以成功使用简化的模型。

  DOI：

  10.1021/jo062097z
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (S)-(2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate 在 三(2-氯乙基)胺 、 水 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 diethyl (2R)-β-amino-β-phenylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  光信反应简便合成光学活性 α-氨基-α-芳基乙基膦酸酯

  摘要：

  我们描述了一种方便且简单的光学活性 β-氨基-β-芳基乙基膦酸酯的合成，该合成基于手性 β-芳基-β-羟乙基膦酸酯的 Mitsunobe 反应，依次由假丝酵母脂肪酶催化相应外消旋物的动力学拆分制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400420

文献信息

• Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of unprotected β-enamine phosphonates
  作者：Ming Zhou、Zejian Xue、Min Cao、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c6ob00540c

  日期：——

  We have successfully developed a strategy for the first time for the enantioselective Rh-TaniaPhos catalyzed asymmetric hydrogenation of unprotected β-enamine phosphonates to free β-amino phosphonates directly with good enantioselectivities (80%–86% ee) and high conversions (>99% conversion). The resulting chiral free β-amino phosphonates and their derivatives are important intermediates in biochemistry

  我们已经成功地首次开发了一种策略，用于对映体Rh-TaniaPhos催化未保护的β-烯胺膦酸酯的不对称氢化，直接生成具有良好对映选择性（80％–86％ee）和高转化率（> 99％）的游离β-氨基膦酸酯。转换）。所得的手性游离β-氨基膦酸酯及其衍生物是生物化学和药物中的重要中间体。
• Sulfonyl as a Traceless Activation Group for Enantioselective Mannich Reaction Catalyzed by Thiourea to Access Chiral β-Aminophosphonates
  作者：Yungui Peng、Yanqiang Ning、Songlin Tan、Dezhong Li、Na Liao

  DOI：10.1055/s-0036-1589156

  日期：2018.3

  as a catalyst. This method was used to obtain a series of chiral α-sulfonyl-β-aminophosphonates in yields of up to 96% with 89:11 dr and 88% ee. These compounds were further transformed into β-aminophosphonates or chiral azetidines with various functional groups by a Horner–Wadsworth–Emmons/aza-Michael addition reaction sequence.

  通过使用手性金鸡纳生物碱衍生的硫脲作为催化剂，开发了 N-保护的 α-砜与 β-苯磺酰基膦酸酯的有效对映选择性曼尼希反应。该方法用于获得一系列手性 α-磺酰基-β-氨基膦酸酯，产率高达 96%，dr 为 89:11，ee 为 88%。这些化合物通过 Horner-Wadsworth-Emmons/aza-Michael 加成反应序列进一步转化为具有各种官能团的 β-氨基膦酸酯或手性氮杂环丁烷。
• The Assignment of the Absolute Configuration of Diethyl Hydroxy- and Aminophosphonates by ¹H and ³¹P NMR Using Naproxen as a Reliable Chiral Derivatizing Agent
  作者：Katarzyna Błażewska、Piotr Paneth、Tadeusz Gajda

  DOI：10.1021/jo062097z

  日期：2007.2.1

  The assignment of the absolute configuration of hydroxy- and aminophosphonates by their double derivatization with commercially available naproxen is presented. The correlation between the spatial arrangement around the stereogenic carbon center and the signs of the ΔδRS allows determination of the absolute configuration of hydroxy- and aminophosphonates by simple comparison of the 1H and 31P NMR spectra

  提出了羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的绝对构型通过与市售萘普生的双衍生作用的分配。周围的立构碳中心的空间排列和Δδ的符号之间的相关性RS通过简单比较（R）-和（S）-萘普生酯或酰胺衍生物的1 H和31 P NMR光谱，可以确定羟基和氨基膦酸酯的绝对构型。NMR研究对结构多样的萘普生酯和羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的酰胺进行了广泛的构象分析（理论计算，低温实验），证明了可以成功使用简化的模型。
• A Facile Synthesis of Optically Active ?-Amino-?-arylethylphosphonates by Mitsunobu Reaction
  作者：Chengfu Xu、Chengye Yuan

  DOI：10.1002/ejoc.200400420

  日期：2004.11

  We describe a convenient and simple synthesis of optically active β -amino-β-arylethylphosphonates based on Mitsunobe reactions of chiral β-aryl-β-hydroxyethylphosphonates, prepared in turn by Candida rugosa lipase catayzed kinetic resolution of the corresponding racemates.

  我们描述了一种方便且简单的光学活性 β-氨基-β-芳基乙基膦酸酯的合成，该合成基于手性 β-芳基-β-羟乙基膦酸酯的 Mitsunobe 反应，依次由假丝酵母脂肪酶催化相应外消旋物的动力学拆分制备。