present. Spectroscopic and conductivity data are consistent with mechanistic postulates involving displacement of the α-ketocarboxylate by the additives to a small extent, followed by oxygenation of the LCu(I) moiety to yield copper−oxygen species that subsequently induce decarboxylation. To test these hypotheses, spectroscopic and kinetic studies of the reactions of Bu4NBF with preformed μ-η2:η2-peroxodicopper(II)
为了进一步了解
铜促进的氧化反应,Cu(I)配合物LCuX(L = N,N'-二叔丁基-N,N'-二甲基
乙二胺; X =苯甲酰基
甲酸酯(BF)或对
硝基苯甲酰基
甲酸酯)合成,在溶液中通过X射线晶体学和光谱学对其进行了全面表征,以及它们与O 2的反应性在-80°C下检查。观察到了α-
酮羧酸酯
配体的氧化脱羧,但是只有在存在
环己烯,环
辛烯或
乙腈的情况下才观察到很大程度。光谱和电导率数据与机械假设相一致,该机制涉及添加剂在较小程度上置换α-
酮羧酸酯,然后对LCu(I)部分进行氧合生成
铜-氧物种,该
铜-氧物种随后诱导脱羧。为了验证这些假设,卜的反应的光谱和动力学研究4 NBF具有预制μ-η 2:η 2 -peroxodicopper(II)和/或双(μ-氧代)由L或支持亚
铜(III)络合物Ñ,N,N ',N进行了'-四甲基
丙烯二胺。在用于这种亚
铜-氧核反应性的新的模式的图示,观察到添加α酮基
羧酸的脱羧和
羧酸酯桥连的μ-η的中间性2:η