2-[(1'Z,3'E)-5'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)penta-1',3'-dien-1'-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane | 411242-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(1'Z,3'E)-5'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)penta-1',3'-dien-1'-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane
• 英文别名: tert-butyldiphenyl((2E,4Z)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)penta-2,4-dienyloxy)silane；Z-vinylboronate；tert-butyl-diphenyl-[(2E,4Z)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)penta-2,4-dienoxy]silane
• CAS: 411242-07-4
• 化学式: C₂₇H₃₇BO₃Si
• 分子量: 448.485
• InChiKey: UJBFPMVLLSVOJT-DHJDHYBESA-N

物化性质

• 沸点：
  471.9±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1'Z,3'E)-5'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)penta-1',3'-dien-1'-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二甲基吡啶 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 6(R)-[3(R)-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6(R),13-bis-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4(R)-hydroxy-3(R)-methyltrideca-1(E),7(Z),9(Z),11(E)-tetraenyl]-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Fostriecin

  摘要：

  [GRAPHICS]The title compound, a potent protein phosphatase inhibitor and anticancer agent, was prepared by an efficient, multiconvergent asymmetric synthesis. Key transformations include a ring forming olefin metathesis leading to the a-p-unsaturated lactone and creation of the triene moiety via Suzuki cross-coupling.

  DOI：

  10.1021/ol025537r
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-penten-4-yn-1-ol 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 咪唑 、 三乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-[(1'Z,3'E)-5'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)penta-1',3'-dien-1'-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Fostriecin

  摘要：

  [GRAPHICS]The title compound, a potent protein phosphatase inhibitor and anticancer agent, was prepared by an efficient, multiconvergent asymmetric synthesis. Key transformations include a ring forming olefin metathesis leading to the a-p-unsaturated lactone and creation of the triene moiety via Suzuki cross-coupling.

  DOI：

  10.1021/ol025537r

文献信息

• Convergent Synthesis of Fostriecin via Selective Alkene Couplings and Regioselective Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol902365n

  日期：2009.12.3

  synthesis of fostriecin is described, featuring sequential palladium-catalyzed Negishi cross couplings to form the C7−C8 bond and C8−methyl bond, followed by late-stage regio- and stereoselective dihydroxylation of C8−C9.

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。
• Total Synthesis of Kingianin A
  作者：Hee Nam Lim、Kathlyn A. Parker

  DOI：10.1021/ol303388k

  日期：2013.1.18

  A 12-step synthesis of kingianin A, an inhibitor of the antiapoptotic protein Bcl-xL, is based on a radical cation Diels–Alder reaction (RCDA). This approach is thought to be biomimetic. The use of a tether in the key RCDA step controls the regiochemistry of the cycloaddition, leading to the desired core structure and a separable diastereomer.

  抗凋亡蛋白 Bcl-xL 的抑制剂 Kingianin A 的 12 步合成基于自由基阳离子 Diels-Alder 反应 (RCDA)。这种方法被认为是仿生的。在关键的 RCDA 步骤中使用系链控制环加成的区域化学，导致所需的核心结构和可分离的非对映异构体。
• Highly Convergent, Stereospecific Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i>)-1-Alkenylmetals
  作者：Susana López、Javier Montenegro、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo701664r

  日期：2007.12.1

  A stereospecific synthesis of 11-cis-retinoids has as its key step the hitherto unexplored palladium-catalyzed cross-coupling of trans-trienyl electrophiles and (1Z,3E)-penta-1,3-dienyl boronates (a Suzuki−Miyaura reaction) or stannanes (a Stille reaction). This highly convergent approach constitutes the first application of cis-organometallic moieties to the synthesis of 11-cis-retinoids and represents

  立体定向合成11-顺式-类维生素A的关键步骤是迄今未开发的钯催化的反式-三烯基亲电子试剂与（1 Z，3 E）-penta-1,3-二烯基硼酸酯的交叉偶联（Suzuki-Miyaura反应或锡烷（斯蒂勒反应）。这种高度收敛的方法构成了顺式-有机金属基团在11-顺式-类视黄醇合成中的首次应用，代表了通向可视发色团的一般直接途径。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Fostriecin
  作者：Y. Krishna Reddy、J. R. Falck

  DOI：10.1021/ol025537r

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]The title compound, a potent protein phosphatase inhibitor and anticancer agent, was prepared by an efficient, multiconvergent asymmetric synthesis. Key transformations include a ring forming olefin metathesis leading to the a-p-unsaturated lactone and creation of the triene moiety via Suzuki cross-coupling.