(3S)-3-{[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}octanal | 676456-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3-{[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}octanal
• 英文别名: (3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}octanal；(S)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyl)oxyoctanal；(S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-octanal；(S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)octanal；(S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]octanal；(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctanal
• CAS: 676456-67-0
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: VZIGDCYEXNAETQ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-{[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}octanal 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (6S)-6-pentyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Versatile Approach for the Asymmetric Synthesis of (R)‐ and (S)‐Massoialactones

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00397910701229107
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]octan-3-ol 在 咪唑 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (3S)-3-{[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}octanal
  参考文献：
  名称：

  Δ12-前列腺素J2和相关前列腺素的短总合成。大环Δ12-前列腺素J2类似物的设计，合成和生物学评估。

  摘要：

  前列腺素由大量结构多样的分子组成，具有广泛的生物学特性。其中包括Δ12-前列腺素J2（Δ12-PGJ2）和Δ12-前列腺素J3（Δ12-PGJ3），其异常的结构基序和强的细胞毒性为化学和生物学研究提供了独特的机会。在本文中，我们报道了基于短烯烃复分解的Δ12-PGJ2全合成及其在构建一系列设计类似物中的应用，这些类似物具有由该前列腺素单元组成的单体，二聚体，三聚体和四聚体大环内酯。这些类似物的生物学评估导致了有趣的结构-活性关系和趋势，并发现了许多比其母体天然存在的分子更有效的抗肿瘤剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03057

文献信息

• Total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and related compounds
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.143

  日期：2004.2

  α′-position with the ω-chain aldehydes followed by dehydration to produce the title compounds. In a similar manner, 5-dehydro compounds (acetylene analogues) were synthesized successfully. In addition, palladium-catalyzed reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate with methyl malonate, the first step of the synthesis, was improved to afford the product in high yield by using t-BuOK or LDA in place

  具有α链的关键环戊烯酮，从4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯的TBS醚合成，并且在提交给醛醇缩合反应的α '位上与ω-链醛，然后脱水，产生标题化合物。以类似的方式，成功地合成了5-脱氢化合物（乙炔类似物）。另外，通过使用t- BuOK或LDA代替NaH ，改进了合成的第一步钯-催化的4-环戊烯-1，3-二醇单乙酸酯与丙二酸甲酯的反应，从而以高收率提供了产物。
• Highly efficient total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and their analogues
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.051

  日期：2006.4

  Palladium-catalyzed reaction of TBS ether of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate (>95% ee) with an anion derived from methyl malonate and a base such as t-BuOK and LDA proceeded highly efficiently and reproducibly. The product obtained in >90% isolated yield was transformed in five steps into the key cyclopentenone possessing the α-chain at the γ position. Aldol reaction of this enone with the ω-chain aldehyde afforded

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯（> 95％ee）的TBS醚与衍生自丙二酸甲酯的阴离子和t- BuOK和LDA等碱的钯催化反应进行得非常高效且可重复。以> 90％的分离产率获得的产物经五步转化为在γ位具有α链的关键环戊烯酮。该烯酮与ω-链醛的醛醇缩合反应得到醛醇加合物，并且将衍生的甲磺酸酯暴露于Al 2 O 3提供了完整结构的交联二烯酮。最后，官能团操作布置Δ 12 -PGJ 2有效。同样，15-脱氧Δ 12,14 -PGJ 2合成了5，6-乙炔类似物和5，6-二氢类似物。
• Concise Syntheses of Δ¹²-Prostaglandin J Natural Products via Stereoretentive Metathesis
  作者：Jiaming Li、Tonia S. Ahmed、Chen Xu、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.8b12816

  日期：2019.1.9

  Δ12-Prostaglandin J family is recently discovered and has potent anticancer activity. Concise syntheses of four Δ12-prostaglandin J natural products (7-8 steps in the longest linear sequences) are reported, enabled by convergent stereoretentive cross-metathesis. Exceptional control of alkene geometry was achieved through stereoretention.

  Δ12-前列腺素 J 家族最近被发现并具有有效的抗癌活性。报告了四种 Δ12-前列腺素 J 天然产物（最长线性序列中的 7-8 步）的简明合成，通过会聚立体保留交叉复分解实现。通过立体保留实现了对烯烃几何形状的特殊控制。
• [EN] TOTAL SYNTHESIS OF PROSTAGLANDIN J NATURAL PRODUCTS BY STEREORETENTIVE METATHESIS<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE DE PRODUITS NATURELS DE PROSTAGLANDINE J PAR MÉTATHÈSE STÉRÉORÉTENTIVE
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2019222244A1

  公开（公告）日：2019-11-21

  This invention relates generally to the synthesis of Δ12-Prostaglandin J product using stereoretentive ruthenium olefin metathesis catalysts supported by dithiolate ligands. Δ12- Prostaglandin J products were generated with excellent selectivity (>99% Z) and in moderate to high/good yields (47% to 80% yield; 58% to 80% yield).

  这项发明通常涉及使用由二硫醚配体支持的立体保留钌烯烃重整催化剂合成Δ12-前列腺素J产物。Δ12-前列腺素J产物以极高的选择性（>99% Z）生成，并以中等到高/良好的产率（47%至80%产率；58%至80%产率）。
• Total Synthesis and Absolute Configuration of Simpotentin, a Potentiator of Amphotericin B Activity
  作者：Masaki Ohtawa、Eri Shimizu、Atsushi Saito、Sayuri Sakamoto、Ai Waki、Ariko Kondo、Akiho Yagi、Ryuji Uchida、Hiroshi Tomoda、Tohru Nagamitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01945

  日期：2019.7.19

  potentiator of amphotericin B activity against Candida albicans, was achieved. Our research results enabled the access of all stereoisomers of 1 and the elucidation of the unknown absolute configuration of 1. Furthermore, one of the stereoisomers is a better amphotericin B potentiator than 1 and is an excellent lead compound for the development of a novel amphotericin B potentiator.

  实现了辛泊汀（1）的全合成，这是一种新的两性霉素B对白色念珠菌活性的增强剂。我们的研究结果使所有的立体异构体的访问1和未知绝对构型的阐明1。此外，立体异构体之一是比1更好的两性霉素B增效剂，并且是开发新型两性霉素B增效剂的极好的先导化合物。