methyl β-D-erythro-pentopyranosid-3-ulose | 7045-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl β-D-erythro-pentopyranosid-3-ulose
• 英文别名: (2R,3S,5R)-3,5-dihydroxy-2-methoxyoxan-4-one
• CAS: 7045-35-4
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• 分子量: 162.142
• InChiKey: QJZVJCFGTHTXJO-UYFOZJQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl β-D-erythro-pentopyranosid-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲基-β-D-吡喃木糖苷
  参考文献：
  名称：

  Tsuda, Yoshisuke; Hanajima, Makiko; Matsuhira, Naohisa, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 9, p. 2344 - 2350

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-β-D-吡喃木糖苷 在 3 A molecular sieve 、 溴 、 三丁基氧化锡 作用下， 生成 methyl β-D-erythro-pentopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Regioselective mono-oxidation of non-protected glycosides by the bis-tributyltin oxide-bromine method.

  摘要：

  甲基糖苷与过量的二三丁基锡氧化物和分子筛3A在氯仿中反应，随后进行溴解反应，可以区域选择性地单氧化生成氧代糖苷。因此，Me β-D-葡糖苷和Me β-D-木糖苷以超过90%的产率得到3-氧代衍生物，而Me α-D-葡糖苷、Me α-D-半乳糖苷、Me α-D-木糖苷和Me β-L-阿拉伯糖苷以70-80%的产率得到4-氧代衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.4095

文献信息

• Regioselective mono-oxidation of non-protected glycosides by the bis-tributyltin oxide-bromine method.
  作者：Yoshisuke Tsuda、Naohisa Matsuhira、Kimihiro (Yoshimoto) Kanemitsu

  DOI：10.1248/cpb.33.4095

  日期：——

  Treatment of methyl glycosides with an excess of bis-tributyltin oxide and molecular sieves 3A in chloroform followed by brominolysis resulted in monooxidation to yield oxo-glycosides regioselectively. Thus Me β-D-Glc and Me β-D-Xyl gave the 3-oxo derivatives in more than 90% yield, and Me α-D-Glc, Me α-D-Gal, Me α-D-Xyl, and Me β-L-Ara gave the 4-oxo derivatives in 70-80% yield.

  甲基糖苷与过量的二三丁基锡氧化物和分子筛3A在氯仿中反应，随后进行溴解反应，可以区域选择性地单氧化生成氧代糖苷。因此，Me β-D-葡糖苷和Me β-D-木糖苷以超过90%的产率得到3-氧代衍生物，而Me α-D-葡糖苷、Me α-D-半乳糖苷、Me α-D-木糖苷和Me β-L-阿拉伯糖苷以70-80%的产率得到4-氧代衍生物。
• Regio- and stereo-selective transformation of glycosides to amino-glycosides. Practical synthesis of amino-sugars, 4-amino-4-deoxy-D-galactose, 4-amino-4-deoxy-L-arabinose, 3-amino-3-deoxy-D-allose, 3-amino-3-deoxy-D-glucose, 3-amino-3-deoxy-D-ribose, 3-amino-3-deoxy-D-xylose, 2-amino-2-deoxy-D-mannose, and 5-amino-5-deoxy-D-glucose (nojirimycin).
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yukihiro OKUNO、Minoru IWAKI、Kimihiro KANEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.2673

  日期：——

  One of the hydroxyl groups in glycosides was regio- and stereo-selectively converted to an amino group as follows. A glycoside was regioselectively converted to an oxo-glycoside by bis-tributyltin oxide-bromine oxidation. Oximation of this and reduction of the resulting oxime in a stereoselective manner gave an amino-glycoside in a satisfactory yield.By application of this method, 4-amino-4-deoxy-D-galactose, 4-amino-4-deoxy-L-arabinose, 3-amino-3-deoxy-D-allose, 3-amino-3-deoxy-D-glucose, 3-amino-3-deoxy-D-ribose, 3-amino-3-deoxy-D-xylose, and 2-amino-2-deoxy-D-mannose were synthesized in satisfactory yields from D-xylose or D-glucose as their α- or β-methyl glycosides. The method also provided a practical synthetic route to nojirimycin (5-amino-5-deoxy-D-glucose), a glucosidase-inhibitory antibiotic, from D-glucose.

  苷中的一个羟基可通过以下方法进行区域和立体选择性地转化为氨基。通过双三丁基氧化锡-溴氧化作用，苷可以选择性地转化为氧化苷。以立体选择性的方式将其氧化并还原生成的肟，即可得到产率令人满意的氨基糖苷。应用这种方法，以 D-木糖或 D-葡萄糖为α-或β-甲基糖苷，合成了 4-氨基-4-脱氧-D-半乳糖、4-氨基-4-脱氧-L-阿拉伯糖、3-氨基-3-脱氧-D-阿洛糖、3-氨基-3-脱氧-D-葡萄糖、3-氨基-3-脱氧-D-核糖、3-氨基-3-脱氧-D-木糖和 2-氨基-2-脱氧-D-甘露糖，产率令人满意。该方法还提供了一条从 D-葡萄糖中合成诺吉霉素（5-氨基-5-脱氧-D-葡萄糖）的实用途径，诺吉霉素是一种葡萄糖苷酶抑制抗生素。
• TSUDA, YOSHISUKE;HANAJIMA, MAKIKO;MATSUHIRA, NAOHISA;OKUNO, YUKIHIRO;KANE+, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N, C. 2344-2350
  作者：TSUDA, YOSHISUKE、HANAJIMA, MAKIKO、MATSUHIRA, NAOHISA、OKUNO, YUKIHIRO、KANE+

  DOI：——

  日期：——
• Tsuda, Yoshisuke; Hanajima, Makiko; Matsuhira, Naohisa, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 9, p. 2344 - 2350
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Hanajima, Makiko、Matsuhira, Naohisa、Okuno, Yukihiro、Kanemitsu, Kimihiro

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Carbohydrate Oxidations: A Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Study on Selectivity, Rate, and Side-Product Formation
  作者：Niek N. H. M. Eisink、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acscatal.6b03459

  日期：2017.2.3

  to palladium/neocuproine catalyzed oxidation and subsequently analyzed by qNMR. Surprisingly, all studied glucosides, mannosides, galactosides, and xylosides show selective oxidation of the C3-OH. However, subsequent reaction of the resulting ketone moiety is the main culprit for side product formation. Measures are reported to suppress these side reactions. The observed differences in reaction rate

  钯/新癸氨酸催化的糖苷氧化显示出对C3-OH的极佳选择性，但在甘露糖苷和半乳糖苷中，最初观察到非选择性氧化。为了进一步应用在更复杂的（低聚）糖中，就选择性和反应性而言，需要对反应有一个更好的了解。因此，合成了一组不同的糖苷，进行了钯/新星氨酸催化的氧化，随后通过qNMR进行了分析。出人意料的是，所有研究的糖苷，甘露糖苷，半乳​​糖苷和木糖苷均显示出对C3-OH的选择性氧化。然而，所得酮部分的后续反应是副产物形成的主要元凶。据报道，有措施抑制这些副反应。观察到的反应速率差异，葡萄糖苷氧化最快，