(4aR,8aS)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3,1-benzoxazine-2-thione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (4aR,8aS)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3,1-benzoxazine-2-thione
• 化学式: C₈H₁₁NOS
• 分子量: 169.247
• InChiKey: ZLQYJSOIAHWDPI-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-2-aminocyclohex-4-enecarboxylic acid 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lead(II) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 氢氧化钾 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (4aR,8aS)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3,1-benzoxazine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  立体化学研究83饱和杂环76：部分饱和3,1-苯并恶嗪，3,1-苯并恶嗪-2-酮和3,1-苯并恶嗪-2-硫酮的制备和构象研究

  摘要：

  顺式和反式-2-氨基-4-环己烯-1-羧酸1和3与酰亚胺反应，生成稠合骨架的双环顺式和反式嘧啶-4-酮8和9。氨基酸1将3和3还原为顺式和反式1，3-氨基醇6和7，其通过酰亚胺化成双环四氢-4H-3，1-苯并恶嗪10和11，或通过相应的方法被转化。氨基甲酸酯14和15变成四氢4H-3,1-苯并恶嗪-2（1H）-一16和17。2-硫代类似物18和19是通过将氨基醇6和7经处理得到的二硫代氨基甲酸酯环化而制得的与二硫化碳。反式氨基醇7及其饱和类似物与对氯苯甲醛反应，分别得到六氢13和八氢-4H-3，1-苯并恶嗪13a。1 H和13 C NMR研究表明，与早期研究的类似的在位置1处含有氧或未取代氮的类似物一样，合成的顺式同构异构体8、10、16和18以优选的构象异构体的形式出现在N-inside型杂环扭曲反型中。 （准轴C 6 -N键）（B）。在含有饱和C-2原子的反式异构体（13和13a）中，H-2和H-6处于顺式相对位置。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96537-8

文献信息

• Modification of the Enantioselectivity of Biocatalytic <i>meso</i> ‐Desymmetrization for Synthesis of Both Enantiomers of <i>cis</i> ‐1,2‐Disubstituted Cyclohexane by Amidase Engineering
  作者：Hui‐Juan Hu、Qi‐Qiang Wang、De‐Xian Wang、Yu‐Fei Ao

  DOI：10.1002/adsc.202100597

  日期：2021.10.5

  Both enantiomers of cis-1,2-disubstituted cyclohexane have been obtained enantioselectively through engineered amidase-catalyzed desymmetrization of meso carbocyclic 1,2-dicarboxamides under mild condition. Based on the enzyme-substrate binding model suggested by molecular docking, the amplification and reversal of enantioselectivity of amidase was quickly achieved through generating and testing only

  通过工程酰胺酶催化的内消旋碳环 1,2-二甲酰胺在温和条件下的去对称化，对映选择性地获得了顺式-1,2-二取代环己烷的两种对映异构体。基于分子对接提出的酶-底物结合模型，仅产生和测试8个变体，就迅速实现了酰胺酶对映选择性的放大和逆转。MD 模拟揭示了酰胺酶对映偏爱的起源，并揭示了对酰胺酶变体的对映选择性逆转的原因。通过将产物直接转化为对映异构纯杂环化合物，证明了生物催化介观去对称化的合成应用。