[Cr(CO)₄(MeCN)₂] | 29890-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [Cr(CO)₄(MeCN)₂]
• 英文别名: acetonitrile;carbon monoxide;chromium
• CAS: 29890-09-3
• 化学式: C₈H₆CrN₂O₄
• 分子量: 246.143
• InChiKey: PVNJDQCRYBMGTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-ethoxyethyl)benzylphosphine 、 [Cr(CO)₄(MeCN)₂] 以 light petroleum 为溶剂， 以84%的产率得到bis[benzylbis(2-ethoxyethyl)phosphine]tetracarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Complexes of electropositive metals with a hemilabile ether phosphine. Crystal structures of [TiCl4L], [FeL2(O3SCF3)2] and [Mo(CO)3L2][L = PhCH2P(CH2CH2OEt)2]

  摘要：

  已制备出含有一些早期过渡金属与苄基双(2-乙氧基乙基)膦(L)的新络合物。这种潜在的半不稳定三齿配体与 TiCl4 反应得到 [TiCl4L]1。晶体结构显示该金属具有扭曲的八面体几何形状，其中配体充当 P,O 键合螯合物。 1 与 AgBF4 和 AgO3SCF3 反应得到黄色油状物，无法完全表征，但暂时分别指定为 [TiCl3L][BF4] 和 [TiCl3L][O3SCF3]。 [Cr(MeCN)3(CO)3] 与 L 的反应导致形成 [Cr(CO)4L2]2，但产率较低。该配合物可以通过 [Cr(MeCN)2(CO)4] 与 L 的反应以高产率制备。 [M(CO)3(C6H3Me3-2,4,6)](M = Mo 或W) 与 L 得到配合物 fac-[Mo(CO)3L2]3 和 [M(CO)4L2](M = Mo 4 或 W 5)，具体取决于反应条件。 3 的晶体结构显示该金属具有扭曲的八面体几何形状，其中一个 L 作为 P,O 螯合物键合，另一个作为 P-供体。 31P-{1H} NMR 光谱表明该配合物在溶液中是流动的，其中两个配体在高温下很容易互换。 L和FeCl2·4H2O与AgO3SCF3反应制备了铁(II)配合物[FeL2(O3SCF3)2]6。其晶体结构显示该金属具有带有反式配体（通过磷和氧）和反式配位三氟甲磺酸酯的扭曲八面体几何形状。

  DOI：

  10.1039/dt9960001105
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Cr(CO)₄(MeCN)₂]
  参考文献：
  名称：

  Dobson, G.; El-Sayed, M. A.; Stolz, I., Inorganic Chemistry, 1962, vol. 1, p. 526 - 530

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Benzylic oligothioethers as ditopic ligands for Group 6 transition metal carbonyls
  作者：Fiona K. Gormley、Julie Gronbach、Sylvia M. Draper、Anthony P. Davis

  DOI：10.1039/a909313c

  日期：——

  The co-ordination preferences of a family of novel thioethers based on (alkylsulfanylmethyl)benzene were examined. The alkyl chain length and the number and position of the thioether substituents were varied. The ligands were synthesized by coupling the alkanethiol to the appropriate benzyl bromide or via the reaction of benzyl mercaptans with bromoethane; Cs2CO3–DMF was employed as the base–solvent mixture. The molecular structure of hexakis(propylsulfanylmethyl)benzene (L3) and 1,2,4,5-tetrakis(propylsulfanylmethyl)benzene (L4) were obtained at room temperature. Both have a crystallographic centre of symmetry. In L3 the S-propyl substituents (“legs”) alternate “a(bove)” and “b(elow)” the plane of the benzene ring, whereas in L4 the “legs” adopt an abba pattern. Several co-ordination modes of the ligands were observed. Bismetallated tetracarbonyl complexes where the ligand bridges two monometal Group 6 carbonyl fragments (M(CO)4) were generated on reaction of [W(CO)4(MeCN)2] or [Mo(CO)3(MeCN)3] with the ligands L1 and L2. The molecular structures of the resulting complexes [Mo(CO)4}2L] (L = L1 or L2 which are the pentyl analogues of L3 and L4 respectively) show that the conformations of the ligands change radically to accommodate the octahedral geometry about the metal centres. In all cases the metal atoms are chelated by “legs” positioned ortho to each other. Changing the stoichiometry of the reactions does not significantly influence the products.

  考察了基于（烷硫基甲基）苯的一类新型硫醚配体的配位优选。改变烷基链的长度和硫醚取代基的数量和位置。配体通过烷硫醇与合适的苄基溴偶联或通过苯甲硫醇与溴乙烷反应合成；使用了Cs2CO3–DMF作为碱-溶剂混合物。室温下获得了六（丙硫基甲基）苯（L3）和1,2,4,5-四（丙硫基甲基）苯（L4）的分子结构。两者都具有结晶学中心对称性。在L3中，硫丙基取代基（“腿”）交替位于苯环平面“上方”和“下方”，而在L4中，“腿”呈现abba模式。观察到了几种配体的配位模式。通过[W(CO)4(MeCN)2]或[Mo(CO)3(MeCN)3]与配体L1和L2反应，生成了配体桥联两个金属单核6族羰基片段（M(CO)4）的双金属四羰基配合物。得到的配合物[Mo(CO)4}2L]（L = L1或L2，分别是L3和L4的戊基类似物）的分子结构显示，为了适应金属中心的八面体几何结构，配体的构象发生了根本变化。在所有情况下，金属原子都被位于彼此邻位的“腿”所螯合。改变反应的化学计量比对产物影响不大。
• Stepwise Assembly of Mixed Metal Dinuclear Carbonyl Complexes
  作者：Katja Heinze、Volker Jacob

  DOI：10.1002/ejic.200300272

  日期：2003.11

  The one-pot/three-step solution synthesis of a library of nine directional, dinuclear mixed-metal complexes composed of different metal-carbonyl units (M = Cr, Mo, W) and a bifunctional bridging isocyanide Schiff-base ligand is described. The well-defined metal sequence in these complexes with Cr, Mo, and W in two positions can be determined post-synthesis by a combination of spectroscopic methods

  描述了由不同金属羰基单元 (M = Cr、Mo、W) 和双功能桥接异氰化物席夫碱配体组成的九个定向双核混合金属配合物库的一锅/三步溶液合成。这些配合物中明确定义的金属序列与两个位置的 Cr、Mo 和 W 可以通过光谱方法的组合在合成后确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Solid‐ and Solution‐Phase Synthesis of a Library of Mixed‐Metal Complexes
  作者：Katja Heinze、Juan D. Bueno Toro

  DOI：10.1002/ejic.200400244

  日期：2004.9

  solid-phase synthesis protocol has been developed for the stepwise assembly of mixed-metal dinuclear complexes built from chromium, molybdenum and tungsten and a directional bridging ligand. Complexes with all nine possible metal combinations have been prepared on polystyrene/divinylbenzene copolymer employing a metal-complex-compatible silyl ether linker. Release of the metal complexes from the polymeric

  已经开发了一种固相合成协议，用于逐步组装由铬、钼和钨和定向桥接配体构建的混合金属双核配合物。使用与金属配合物相容的甲硅烷基醚接头在聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物上制备了具有所有九种可能金属组合的配合物。金属络合物从聚合物载体上的释放是通过在温和条件下的氟化作用来实现的。这些配合物中的金属序列由反应序列精确确定，并在应用的反应条件下保留，如裂解的可溶产物的 IR、NMR 和 UV/Vis 光谱分析所示。此外，已通过常规溶液相合成制备了相同的复杂库，以评估固相合成方法的优缺点。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Hexaphosphanylamine Ligands: 1,1,4,7,10,10-Hexakis(diphenylphosphanyl)-triethylenetetramine Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten
  作者：Felicite Majoumo-Mbe、Lisbeth Mendoza、Peter Lönnecke、Santiago Gómez-Ruiz、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/zaac.201500643

  日期：2015.10

  obtained from the reaction of triethylenetetramine with six equivalents of chlorodiphenylphosphine in good yield. Ligand 1 was treated with three equivalents of [Cr(CO)4(MeCN)2], [Mo(CO)4(nbd)] (nbd = norbornadiene), or [W(CO)4(MeCN)2] in toluene to give the trinuclear tetracarbonyl ­complexes [M(CO)4}3(PPh2)2N(CH2)2NPPh2(CH2)2NPPh2(CH2)2N(PPh2)2}-κ6P1,P2,P3,P4,P5,P6] [M = Cr (2), Mo (3), W (4)].

  三亚乙基四胺与六当量氯代二苯基膦反应得到低聚磷酰胺配体1,1,4,7,10,10-六(二苯基膦基)三亚乙基四胺(1)，收率良好。配体 1 用三当量的 [Cr(CO)4(MeCN)2]、[Mo(CO)4(nbd)]（nbd = 降冰片二烯）或 [W(CO)4(MeCN)2] 在甲苯中处理得到三核四羰基复合物 [M(CO)4}3(PPh2)2N(CH2)2NPPh2( )2NPPh2( )2N(PPh2)2}-κ6P1,P2,P3,P4,P5,P6] [M = Cr (2), Mo (3), W (4)]。化合物 1-4 通过 NMR（1H、13C、31P）和红外光谱、元素分析和晶体结构测定 (1-3) 进行了充分表征。2和3的分子结构表明形成了具有两个M-P-N-P四元环和一个M-P-N- - -N-P七元环的三螯合物。
• Hydrogen bonds in crystals of HO-(N∩N′)M(CO)3L complexes: chains, dimers and an unexpected hexamer
  作者：Katja Heinze、Volker Jacob

  DOI：10.1039/b201647h

  日期：——

  Complexes of the type [HO-(N∩N′)]M(CO)3L (M = Cr, Mo, W; L = CO, CNtBu) have been prepared and characterised and their crystal structures have been determined by X-ray crystallography. The aggregation of the complexes in the solid state follows general patterns due to the formation of multiple hydrogen bonds giving infinite chains, dimers and a cyclic hexamer. The hydrogen bonding in the solid state is also detected and analysed by IR spectroscopy and corroborated by DFT calculations.

  已经制备了[HO-(N≡N)]M(CO)3L（M = Cr、Mo、W；L = CO、CNtBu）类型的复合物，并对其进行了表征，通过X射线晶体学确定了它们的晶体结构。由于形成多个氢键，固态复合物的聚集遵循一般模式，形成无限链、二聚体和环状六聚体。通过红外光谱法检测并分析了固态氢键，并通过DFT计算进行了证实。