(+/-)-2-[3-(dimethylphenylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran | 263914-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-2-[3-(dimethylphenylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran
• 英文别名: Dimethyl-[3-(oxan-2-yloxy)but-1-ynyl]-phenylsilane
• CAS: 263914-55-2
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂Si
• 分子量: 288.462
• InChiKey: OKJBLXQXHDQURV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-[3-(dimethylphenylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到4-(dimethyl(phenyl)silyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r
• 作为产物：
  描述：

  四氢-2-[(1-甲基-2-丙炔-1-基)氧基]-2H-吡喃 、 苯基二甲基氯硅烷 在 甲基锂 作用下， 以100%的产率得到(+/-)-2-[3-(dimethylphenylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  4-甲硅烷基-3-丁烯-2-酮的新颖重排。

  摘要：

  两个4-甲硅烷基-3-丁烯-2-酮（2a和2c）进行了有趣的重排，包括当用各种碱处理时，硅原子上的烯丙基或苯基迁移到相邻的烯酮碳上。

  DOI：

  10.1021/jo0109467

文献信息

• Novel Rearrangements of 4-Silyl-3-buten-2-ones
  作者：Michael E. Jung、Grazia Piizzi

  DOI：10.1021/jo0109467

  日期：2002.5.1

  Two 4-silyl-3-buten-2-ones, 2a and 2c, underwent an interesting rearrangement involving migration of the allyl or phenyl group on the silicon atom to the adjacent enone carbon when treated with various bases.

  两个4-甲硅烷基-3-丁烯-2-酮（2a和2c）进行了有趣的重排，包括当用各种碱处理时，硅原子上的烯丙基或苯基迁移到相邻的烯酮碳上。
• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。
• Synthetic Approach to the AB Ring System of Ouabain
  作者：Michael E. Jung、Grazia Piizzi

  DOI：10.1021/jo020454+

  日期：2003.4.1

  stereochemistry at C3 afforded the desired tertiary alcohol 33 in good yield. Another approach using the beta,gamma-unsaturated ketal 38 permitted the formation of the tertiary alcohol 40. Fleming oxidation of the related, very functionalized silane 39 afforded the desired 1beta-alcohol 41 in fair yield. Finally a novel rearrangement was observed when the epoxy alcohol 24 was treated with DIBAL to effect

  已经从市售的起始原料合成了几种新颖的羟基化顺式十氢化萘衍生物，它们是重要的强心类固醇哇巴因的AB环系统合成的潜在中间体。制备这些高度官能化的中间体的第一步是罗宾逊（Robinson）对β-酮酯6和4-甲硅烷基-3-丁烯-2-一5的环化反应，以便以合理的收率为八酮4提供良好的非对映选择性（由于与新型的硅碳苯基迁移竞争）。用LiAlH（4）还原环氧醇3（在两个高产率步骤中从4衍生）得到所需三醇11的混合物，以及叔碳上不寻常的还原开口的产物三醇12。提出了一种用于减少这种异常现象的合理机制，以及避免这种现象的可能方法。特别地，用铝汞齐还原对应的环氧酮15以高收率进行，得到羟基酮16。同样，在C3处具有倒置立体化学的环氧酯的还原以良好的收率得到期望的叔醇33。使用β，γ-不饱和缩酮38的另一种方法允许形成叔醇40。相关的，高度官能化的硅烷39的弗莱姆氧化以合理的产率提供了所需的1β-醇41。最后，