(3aS,6S,10aR,11R,11aS)-11-(methoxymethoxy)octahydro-8H-6,11a-methanofuro[2,3-d]pyrrolo[1,2-a]azocine-2,4-dione | 1033699-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (3aS,6S,10aR,11R,11aS)-11-(methoxymethoxy)octahydro-8H-6,11a-methanofuro[2,3-d]pyrrolo[1,2-a]azocine-2,4-dione
• CAS: 1033699-70-5
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₅
• 分子量: 295.335
• InChiKey: BLPUFHDOVDMQSP-XBIAIPMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  65.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 (3aS,6S,10aR,11R,11aS)-11-(methoxymethoxy)octahydro-8H-6,11a-methanofuro[2,3-d]pyrrolo[1,2-a]azocine-2,4-dione 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以85%的产率得到(3aS,6S,10aR,11R,11aS)-11-(methoxymethoxy)-2-oxo-2,3,3a,6,9,10,10a,11-octahydro-8H-6,11a-methanofuro[2,3-d]pyrrolo[1,2-a]azocin-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Securinega 生物碱 (-)-Secu'amamine A 的全合成

  摘要：

  据报道，以 D-脯氨酸作为绝对手性来源，首次对重排的 Securinega 生物碱 (-)-secu'amamine A 进行了对映选择性全合成。合成需要 15 个步骤，从 D-脯氨酸衍生的 N-三苯甲基醛 11 开始，并以大约 9% 的总产率进行。关键步骤包括吡咯烷烯二酮 19 的立体选择性共轭加成以提供作为主要产物的吲哚里西啶 24 和二酮酯 25 的环化/内酯化以产生四环 26。此外，对合成生物碱的 1H NMR NOE 研究和 X 射线分析已经确定吲哚里西啶部分是反式融合的。

  DOI：

  10.1021/ja802700z
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((5S,8R,9S,10R,10aR)-9-hydroxy-10-(methoxymethoxy)-7-oxodecahydro-5,9-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl)acetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到(3aS,6S,10aR,11R,11aS)-11-(methoxymethoxy)octahydro-8H-6,11a-methanofuro[2,3-d]pyrrolo[1,2-a]azocine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Securinega 生物碱 (-)-Secu'amamine A 的全合成

  摘要：

  据报道，以 D-脯氨酸作为绝对手性来源，首次对重排的 Securinega 生物碱 (-)-secu'amamine A 进行了对映选择性全合成。合成需要 15 个步骤，从 D-脯氨酸衍生的 N-三苯甲基醛 11 开始，并以大约 9% 的总产率进行。关键步骤包括吡咯烷烯二酮 19 的立体选择性共轭加成以提供作为主要产物的吲哚里西啶 24 和二酮酯 25 的环化/内酯化以产生四环 26。此外，对合成生物碱的 1H NMR NOE 研究和 X 射线分析已经确定吲哚里西啶部分是反式融合的。

  DOI：

  10.1021/ja802700z

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Secu’amamine A Exploiting Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Heeoon Han、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02018

  日期：2015.9.4

  A total synthesis of (-)-secu'amamine A has been achieved exploiting Type II Anion Relay Chemistry (ARC) to provide the full linear carbon and nitrogen skeleton in a single flask with the requisite stereochemistry and functionality. A mechanistic rationale is also proposed to account for the stereochemical outcome of the key aldol reaction leading to the advanced aza tricyclic core.

  利用 II 型阴离子中继化学 (ARC) 实现了 (-)-secu'amamine A 的全合成，在单个烧瓶中提供完整的线性碳和氮骨架，并具有必要的立体化学和功能。还提出了机械原理来解释导致高级氮杂三环核心的关键羟醛反应的立体化学结果。