(R)-3-ethylisobenzofuran-1(3H)-one | 137333-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (R)-3-ethylisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (R)-3-ethylphthalide；3-ethyl-iso-benzofuran-1(3H)one；(3R)-3-ethyl-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 137333-66-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: VMTZKGPXYYJUAR-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基 2-(3-羟基-1-丙炔)苯甲酸 在 喹啉 、 silver tetrafluoroborate 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 (S)-2-[[2-(diphenylphosphino)-1-1-naphthalenyl]-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) methyl]-4,5-diphenyl-1H-imidazole]dichloropalladium 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (R)-3-ethylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  π-酸催化烯丙基取代的对映选择性内酯化：π-烯丙基金属化学的补充

  摘要：

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是形成非常有用的非外消旋烯丙基化合物的有效方法。在这里，我们提出了一种互补的对映选择性过程，该过程通过 π 酸催化生成烯丙内酯。更具体地说，报道了使用含有咪唑基P , N-配体 ( S )-StackPhos的新型 Pd II催化剂对烯丙醇进行催化对映选择性脱水内酯化。高产率反应操作简单，对映选择性高达 99 % ee. 该策略有助于用表面上更好的离去基团替换产品中的不良离去基团，避免因平衡外消旋化而引起的并发症。

  DOI：

  10.1002/anie.202108336

文献信息

• Chiral Lithium Amido Zincates for Enantioselective 1,2-Additions: Auto-assembling Reagents Involving a Fully Recyclable Ligand
  作者：Mathieu Rouen、Pauline Chaumont、Gabriella Barozzino-Consiglio、Jacques Maddaluno、Anne Harrison-Marchand

  DOI：10.1002/chem.201802044

  日期：2018.7.2

  enantioselective nucleophilic 1,2‐additions (ee values up to 97 %) from cheap, easily accessible, and never described before, chiral lithium amido zincates is presented. These multicomponent reactants auto‐assemble when mixing, in a 1:1 ratio, a homoleptic diorganozinc (R2Zn) with a chiral lithium amide (CLA). The latter, obtained after a single reductive amination, plays the role of the chiral inductor and is fully

  提出了一种方法，该方法由廉价，易于获得且从未有过的手性氨基酰胺锌酸盐进行对映选择性亲核1,2-加成（ee值高达97％）。这些多组分反应物以1：1的比例混合均相二有机锌（R 2 Zn）和手性锂酰胺（CLA）时会自动组装。后者是在一次还原胺化后获得的，起手性感应剂的作用，并且由于简单的酸碱洗涤而可以完全回收，从而可以循环使用和重复使用，而不会损失立体化学信息。
• Efficient general asymmetric syntheses of 3-substituted 1(3H)-isobenzofuranones in very high enantiomeric excess
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Guang-Ming Chen、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00260-2

  日期：1996.3

  intermolecular asymmetric reduction of methyl o-(1-oxoalkyl)benzoates with B-chlorodiisopinocampheylborane provides, after workup, 3-alkylphthalides in ≥97% ee. Unfortunately, this procedure is not as efficient for the preparation of 3-arylphthalides. However, an intramolecular reduction of B-(o-benzoylbenzoyloxy)diisopinocampheylborane, readily prepared by the treatment of o-benzoyl benzoic acid with diisopinocampheylborane

  用B-氯二异opinocampheylborane在分子间不对称还原邻-（1-氧代烷基）苯甲酸甲酯，可提供≥97％ee的3-烷基邻苯二甲酸酯。不幸的是，该方法对于制备3-芳基邻苯二甲酸酯不是那么有效。然而，通过用二异松香樟基硼烷处理邻苯甲酰基苯甲酸容易制备的B-（邻苯甲酰基苯甲酰氧基）二异松香樟脑硼烷的分子内还原提供了≥96％ee的3-苯基邻苯二甲酰亚胺。
• Intramolecular Tsuji–Trost-type Allylation of Carboxylic Acids: Asymmetric Synthesis of Highly π-Allyl Donative Lactones
  作者：Yusuke Suzuki、Tomoaki Seki、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1021/jacs.5b05786

  日期：2015.8.5

  and low E factor. This success can be ascribed to the higher reactivity of allylic alcohols as compared with the allyl ester products in soft Ru/hard Brønstead acid combined catalysis, which can function under slightly acidic conditions unlike the traditional Pd-catalyzed system. Detailed analysis of the stereochemical outcome of the reaction using an enantiomerically enriched D-labeled substrate

  已经通过使用带有轴向手性吡啶甲酸型配体（Cl-Naph-PyCOOH：naph = 萘基，py = 吡啶）的阳离子 CpRu 络合物实现了 Tsuji-Trost 型羧酸的不对称烯丙基化。羧酸和烯丙醇通过释放水分子内缩合，而无需亲核试剂或亲电试剂部分的化学计量活化，从而实现高原子和步进经济性以及低 E 因子。这一成功可归因于烯丙醇与软 Ru/硬 Brønstead 酸联合催化中的烯丙酯产品相比具有更高的反应性，与传统的 Pd 催化体系不同，它可以在微酸性条件下发挥作用。
• Ir‐SpinPHOX Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of 3‐Ylidenephthalides
  作者：Yao Ge、Zhaobin Han、Zheng Wang、Chen‐Guo Feng、Qian Zhao、Guo‐Qiang Lin、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201807639

  日期：2018.10

  The first asymmetric hydrogenation of 3‐ylidenephthalides has been developed using the IrI complex of a spiro[4,4]‐1,6‐nonadiene‐based phosphine‐oxazoline ligand (SpinPHOX) as the catalyst, affording a wide variety of chiral 3‐substituted phthalides in excellent enantiomeric excesses (up to 98 % ee). The utility of the protocol has been demonstrated in the asymmetric synthesis of chiral drugs NBP and

  使用基于螺[4,4] -1,6-壬二烯的膦-恶唑啉配体（SpinPHOX）的Ir I络合物作为催化剂开发了3种亚萘二甲酸酯的第一个不对称氢化反应，提供了多种手性3出色的对映体过量（最高ee达98％）的预取代邻苯二甲酸酯。该协议的实用性已在手性药物NBP和BZP前体以及天然产物创心酚和邻苯二甲酰亚胺的不对称合成中得到证明。
• A direct efficient diastereoselective synthesis of enantiopure 3-substituted-isobenzofuranones
  作者：Rafael Pedrosa、Sonia Sayalero、Martina Vicente

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.058

  日期：2006.10

  single diastereoisomer. That compound reacted with different organometallics leading to 3 in excellent de. Hydrolysis of carbinols, followed by oxidation of the intermediates allowed for the synthesis of enantiopure phthalides.

  （-）-8-苄基氨基薄荷醇与邻苯二甲醛的缩合导致手性过氢-1,3-苯并恶嗪2为单一非对映异构体。该化合物与不同的有机金属反应生成3的优异de。甲醇的水解，然后氧化中间体，可以合成对映体纯的邻苯二甲酸酯。