methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro<4.5>deca-2,7,9-triene-3-carboxylate | 87580-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro<4.5>deca-2,7,9-triene-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-10-oxo-1-oxa-2-azaspiro[4.5]deca-2,6,8-triene-3-carboxylate；methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro[4.5]deca-2,7,9-triene-3-carboxylate；methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-4-oxa-3-azaspiro[4.5]deca-2,7,9-triene-2-carboxylate
• CAS: 87580-08-3
• 化学式: C₁₁H₉Br₂NO₅
• 分子量: 395.004
• InChiKey: BMEUJRLCQFEPLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro<4.5>deca-2,7,9-triene-3-carboxylate 在 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.12h， 生成 aerothionin
  参考文献：
  名称：

  （±）-aeroothionin和（±）-homoaerothionin的总合成

  摘要：

  海绵状Aplysina aerophoba，A。fistularis和Verongia thiona的新型代谢产物aerothionin和homoaerothionin均以外消旋形式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86267-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-benzyloxyimino-3-(2'-benzyloxy-3,5-dibromo-4-methoxyphenyl)propionate 在 钯 1,1,3-三甲基-3-苯基二氢化茚-4,5-二甲酸 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro<4.5>deca-2,7,9-triene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用二乙酸苯基碘鎓的邻苯酚肟酸衍生物的氧化环化：螺异恶唑啉衍生物的合成

  摘要：

  描述了通过使用二乙酸苯基碘鎓（PIDA）对邻-酚类肟酯和肟酰胺进行分子内氧化环化来有效形成螺异恶唑啉环系统。各种邻苯酚肟酸衍生物在乙腈中的分子内氧化环化在0°C进行得很顺利，以高收率得到螺异恶唑啉。还描述了邻苯酚肟酯和肟酰胺的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00921-0

文献信息

• Total syntheses of subereamollines A and B
  作者：James W. Shearman、Rebecca M. Myers、James D. Brenton、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c0ob00636j

  日期：——

  The first total syntheses of (+)- and (−)-subereamollines A and B are reported. The enantiomeric forms of the natural products were obtained by preparative chiral HPLC separation of the corresponding racemates.

  首次报道了(+)-和(−)-subereamollines A和B的完整合成。这些天然产物的对映体形式通过相应外消旋体的制备性手性高效液相色谱分离获得。
• Total syntheses of (±)-aerothionin and (±)-homoaerothionin
  作者：Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86267-x

  日期：1983.1

  Both aerothionin and homoaerothionin, the novel metabolites of the sponges Aplysina aerophoba, A. fistularis and Verongia thiona, have been synthesized in racemic form.

  海绵状Aplysina aerophoba，A。fistularis和Verongia thiona的新型代谢产物aerothionin和homoaerothionin均以外消旋形式合成。
• Total Syntheses of (±)-Aerothionin, (±)-Homoaerothionin, and (±)-Aerophobin-1
  作者：Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1246/bcsj.58.3453

  日期：1985.12

  (±)-aerophobin-1 have been successfully synthesized using phenolic oxidation of the methyl pyruvate oxime derivative with thallium(III) trifluoroacetate as a key step. The stereostructure of aerophobin-2 has been also established by comparison of the 1H NMR spectrum with those of related compounds.

  (±)-Aerothionin、(±)-homoaerothionin 和 (±)-aerophobin-1 已成功合成，使用三氟乙酸铊 (III) 对丙酮酸甲酯肟衍生物的酚氧化作为关键步骤。通过将 1H NMR 光谱与相关化合物的光谱进行比较，还确定了 Aerophobin-2 的立体结构。
• Approaches to the Synthesis of Some Tyrosine-Derived Marine Sponge Metabolites:  Synthesis of Verongamine and Purealidin N
  作者：Todd R. Boehlow、J. Jonathan Harburn、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo010015v

  日期：2001.5.1

  oxime (8) in high yield. Controlled bromination of the aromatic ring gave the monobromo oxime (9), the dibromo oxime (10), or the spiroisoxazoline (11) depending upon reaction conditions. Synthesis of the known metabolite verongamine (15) was achieved by oxidation of O-methyl bromotyrosine methyl ester and amidation of the resulting oxime ester (14) with histamine. The mono- and di-bromotyrosine oxime derivatives

  用乙醇中的Na（2）WO（4）/ H（2）O（2），丙酮中的二甲基二环氧乙烷或乙醇中的甲基三氧tri / H（2）O（2）氧化酪氨酸乙酯（7）得到相应的酪氨酸肟（8）高产。根据反应条件，芳香环的受控溴化得到一溴肟（9），二溴肟（10）或螺异恶唑啉（11）。通过氧化O-甲基溴酪氨酸甲酯并用组胺酰胺化所得肟酯（14），可以合成已知的代谢产物verongamine（15）。通过酯的碱水解和酸催化的脱羧作用，将单和二溴酪氨酸肟衍生物（9和10）进一步转化为天然腈（16和17）。二溴苯甲醛（20b）与膦酸酯（18）的Wadsworth-Emmons烯烃化反应得到丙酮酸甲硅烷基醚（21b）。脱保护并原位生成肟，得到肟酯（23b）。尝试纯化丙酮酸酯会导致高醛缩合，生成丁烯内酯（22）。肟酯（23b）与组胺的酰胺化反应，然后MOM醚的脱保护反应，首次合成了Purealidin N（28）。用与聚合物结合的
• Divergent and Concise Syntheses of Spiroisoxazolines: First Total Synthesis of 11-Deoxyfistularin-3
  作者：Prasanta Das、Ashton T. Hamme II

  DOI：10.1002/ejoc.201500603

  日期：2015.8

  A divergent and concise base-promoted Dieckmann-type keto-ester condensation strategy is demonstrated to generate two unique spiro[cyclohexadiene-isoxazoline] moieties. The consecutive di-bromination–elimination–bromination of the corresponding spiro moiety has been successfully utilized to furnish the desired core structure of many bromotyrosine derived spiroisoxazoline natural products. The spiroisoxazoline

  证明了一种发散且简洁的碱促进 Dieckmann 型酮酯缩合策略可生成两个独特的螺[环己二烯-异恶唑啉]部分。相应螺部分的连续二溴化-消除-溴化已成功用于提供许多溴酪氨酸衍生的螺异恶唑啉天然产物所需的核心结构。螺异恶唑啉酸进一步与所需的二胺偶联以完成 11-deoxyfistularin-3 的首次全合成。该策略可以作为先前开发的苯酚氧化脱芳构化螺环化的有效替代方案，作为合成此类天然产物的必要步骤。