N'-(2S)-t-butoxy-2-amino-3-methylbutane-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline formamidine | 99395-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: N'-(2S)-t-butoxy-2-amino-3-methylbutane-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline formamidine
• 英文别名: (E)-O-tert-butyl-N-<(1,2,3,4-tetrahydroquinolin-2-yl)methylene>-(S)-valinol；(E)-O-tert-butyl-N-[(1,2,3,4-tetrahydroquinolin-2-yl)methylene]-(S)-valinol
• CAS: 99395-58-1
• 化学式: C₁₉H₃₀N₂O
• 分子量: 302.46
• InChiKey: ASEYHTUZQYKJGO-SQVRNEIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  24.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(2S)-t-butoxy-2-amino-3-methylbutane-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline formamidine 在 N,N-二乙基吡啶-4-胺 、 磷酸 、 银 、 三乙胺 、 肼 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-3-Ethyl-1,6,7,11b-tetrahydro-pyrido[2,1-a]isoquinoline-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of the corynantheine alkaloids via an intramolecular Blaise reaction. (-)-Corynantheidol and (-)-dihydrocorynantheol

  摘要：

  An asymmetric total synthesis of the corynantheine family of alkaloids has been accomplished, leading to corynantheidol (1a) and dihydrocorynantheol (1b). Formal syntheses to corynantheidine and dihydrocorynantheine are also shown. The key to this asymmetric route is the use of (1) chiral beta-carboline formamidines, which allow high degrees of diastereoselection at C-3 with chloroacetonitrile, and (2) a new version of the Blaise reaction using Zn-Ag couple and ultrasonic radiation. These two synthetic techniques combine to allow an efficient entry into the title compounds. The overall yield of 1a was 16.4% in seven steps from starting carboline 5.

  DOI：

  10.1021/jo00006a024
• 作为产物：
  描述：

  Valinol-tert-butylether 生成 N'-(2S)-t-butoxy-2-amino-3-methylbutane-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline formamidine
  参考文献：
  名称：

  在不对称合成中使用手性甲form的最新进展

  摘要：

  在手性环境中，在氮旁边生成碳负离子的能力导致了许多有用的不对称途径生成生物碱和相关物质。已经进行了机理研究以了解这些烷基化的性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88523-9

文献信息

• Enantioselective alkylation ofα-amino carbanions
  作者：A.I. Meyers、Lelia M. Fuentes、Yoshikazu Kubota

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82421-2

  日期：1984.1

  A series of chiral amino alcohols transformed into the formamidine derivative of 1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinolines were evaluated as chiral dipole-stabilized anions. Alkylation with alkyl halides provided the 1-alkyl-l, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinolines in both excellent yield and enantiomeric purity.

  一系列转化为1、2、3、4-四氢异喹啉的甲am衍生物的手性氨基醇被评估为手性偶极稳定的阴离子。用卤代烷进行烷基化可得到1-烷基-1、2、3、4-四氢异喹啉，它们的收率和对映体纯度都很高。
• A highly enantioselective addition reaction of a chiral allylsilane to an activated N-acylisoquinolinium ion
  作者：Ryohei Yamaguchi、Masato Tanaka、Tomohiko Matsuda、Ken-ichi Fujita

  DOI：10.1039/a906999b

  日期：——

  The addition reactions of a chiral allylsilane to activated N-acylisoquinolinium ions proceeded in a highly enantioselective manner (more than 90%) to afford homochiral 1-allyl-1,2-dihydroisoquinolines in good yields.

  手性烯丙基硅烷与活化的 N-酰基异喹啉离子的加成反应以高度对映选择性的方式进行（超过 90%），从而以良好的收率获得了同手性 1-烯丙基-1,2-二氢异喹啉。
• A mechanistic model for asymmetric alkylation of chiral dipole stabilized anions
  作者：Mallory F. Loewe、Michael Boes、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98281-9

  日期：1985.1

  Stereoselective deprotonation, deuteriation, and alkylation of chiral formamidines are described.

  描述了手性甲am的立体选择性去质子化，氘化和烷基化。
• Absence of an isotope effect on the metalation of chiral formamidines. The mechanism of asymmetric alkylations leading to chiral amines
  作者：A. I. Meyers、Daniel A. Dickman

  DOI：10.1021/ja00238a056

  日期：1987.2
• MEYERS, A. I.;FUENTES, L. M.;KUBOTA, YOSHIKAZU, TETRAHEDRON, 1984, 40, N 8, 1361-1370
  作者：MEYERS, A. I.、FUENTES, L. M.、KUBOTA, YOSHIKAZU

  DOI：——

  日期：——