(7S,9S)-9-(2-bromoacetyl)-6,7,9,11-tetrahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione | 99570-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (7S,9S)-9-(2-bromoacetyl)-6,7,9,11-tetrahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 99570-80-6
• 化学式: C₂₀H₁₅BrO₇
• 分子量: 447.239
• InChiKey: LNYXOCYQFPLHIE-YBTHPKLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  687.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  132.13
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S,9S)-9-(2-bromoacetyl)-6,7,9,11-tetrahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione 在 sodium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-((2S,3S,4S,6R)-6-(((2S,4S)-5,12-dihydroxy-2'-methoxy-5',6,11-trioxo-3,4,6,11-tetrahydro-1H-spiro[tetracene-2,4'-[1,3]dioxan]-4-yl)oxy)-3-hydroxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-4-yl)-2,2,2-trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  光学纯 (+)-4-去甲氧亚霉素盐酸盐的合成和明确表征

  摘要：

  显示 mp 226–229 °C(decomp) 和 [α]D20 +190°(CH3OH) 的标题化合物是通过两种不同的合成路线合成的，并通过其光谱特性进行了充分表征。这些研究表明，先前声称为 4-脱甲氧基阿霉素盐酸盐的化合物，熔点 186–188 °C（分解），可能是 (+)-14-甲酰氧基-4-脱甲氧基柔红霉素盐酸盐。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.2113
• 作为产物：
  描述：

  (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (7S,9S)-9-(2-bromoacetyl)-6,7,9,11-tetrahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.

  摘要：

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.821

文献信息

• Novel resolution of the anthracyclinone intermediate by the use of (2r, 3r)-(+)- and (2s, 3s)-(-).1,4-bis(4-chlorobenzyloxy)butane-2,3-diol
  作者：Katsumi Tamoto、Masamichi Sugimori、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91522-4

  日期：1984.1

  diastereomereic acetals((-)-9and(+)-10 or(+)-9 and(-)-10)with the title vicinal-diol(+)-or ( )-5), affording optically pure (R)-( )-3. The resolving agents (( + )- and ( )-5) were readily synthesized from unnatural(2S,3S)-(-)-tartaric acid((-)-6)or D-(-)-mannitol and natural (2R,3R)-(+)-tartaric acid((+)6), respectively. The undesired enantiomer ((S)-(+ )-3) obtained by the optical resolution could be racemized

  发现（±）-7-Deoxy-4-demethoxydaunomycinone（（±）-3）通过形成非对映体缩醛（（-）- 9和（+）- 10或（+）- 9）的混合物而干净地溶解了。和（-）- 10）标题为邻位的-二醇（+）-或（）-5），提供光学纯的（R）-（）- 3。拆分剂（（+）-和（）-5）易于由非天然（2S，3S）-（-）-酒石酸（（-）- 6）或D-（-）-甘露醇与天然（2R ，3R）-（+）-酒石酸（（+）6）。不需要的对映异构体（（S）-（+）- 3通过光学拆分获得的α（α）可以通过与三氟甲磺酸在乙酸水溶液中加热而消旋。通过高度立体选择性（⪢20：1）引入，将光学纯的（R）-3精细化为光学纯的（+）-4-脱甲氧基金牛烯酮（（+）- 2b）和（+）-脱甲氧基腺嘌呤酮（（+）- 2a）。OH基团进入C 7位是关键步骤。
• TRIMETHYLSILYL TRIFLUOROMETHANESULFONATE (TRIMETHYLSILYL TRIFLATE) AS AN EXCELLENT GLYCOSIDATION REAGENT FOR ANTHRACYCLINE SYNTHESIS. SIMPLE AND EFFICIENT SYNTHESIS OF OPTICALLY PURE 4-DEMETHOXYDAUNORUBICIN
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1984.501

  日期：1984.4.5

  The title reagent was found to effect the glycosidation of (+)-4-demethoxyanthracyclinones with N-trifluoroacetyl-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-L-daunosamine, giving the ot-glycosides in 99% yields. Sequential deprotections of the glycoside readily afforded optically pure (+)-4-demethoxydaunorubicin.

  发现标题试剂可实现 (+)-4-脱甲氧基蒽环酮与 N-三氟乙酰基-1,4-二-Op-硝基苯甲酰基-L-道诺胺的糖苷化，以 99% 的产率得到 ot-糖苷。糖苷的连续脱保护很容易得到光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素。
• Carbohydrate Research, 1984, 130, C1-C3
  作者：

  DOI：——

  日期：——
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  作者：TEHRADZIMA ATSURO、 MIMURA JOSIKADZU、 SUDZUKI MITIE、 ABEH FUMIKO、 MATSUMOT+

  DOI：——

  日期：——