5,8-epidioxy-5α,8α-cholest-6-en-3β-ol acetate | 15361-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5,8-epidioxy-5α,8α-cholest-6-en-3β-ol acetate
• 英文别名: 5,8α-epidioxy-5α-cholest-6-en-3β-yl acetate；3β-Acetoxy-5,8α-epidioxy-5α-cholest-6-ene；3β-acetoxy-5α,8α-epidioxy-cholest-6-ene；7-dehydrocholesterol 3-O-acetate 5,8-endoperoxide；[(1S,2R,5R,6R,9R,10R,13S,15S)-6,10-dimethyl-5-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-16,17-dioxapentacyclo[13.2.2.01,9.02,6.010,15]nonadec-18-en-13-yl] acetate
• CAS: 15361-36-1
• 化学式: C₂₉H₄₆O₄
• 分子量: 458.682
• InChiKey: IAGJCHVWRDYFLU-HNBCEWEASA-N

物化性质

• 沸点：
  504.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-epidioxy-5α,8α-cholest-6-en-3β-ol acetate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(1R,3aR,3bS,5aR,7S,9aR,9bR,11aR)-3b,5a-diformyl-9a,11a-dimethyl-1-(6-methylheptan-2-yl)tetradecahydro-1H-benzo[c]indeno[5,4-e][1,2]dioxin-7-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  双环1,2-二恶英的臭氧分解：初步范围和机制的见解。

  摘要：

  使用各种1,4-二取代的1,2-二恶英以及1,3-二烷基和甾族化合物实例研究了双环1,2-二恶英的臭氧分解，收率范围从中等到极好。1,4-二取代的1,2-二恶英与臭氧反应时，观察到两种不同的途径。一个途径看到了“预期的”结果，即烯烃部分的裂解产生了1,4-二羰基1,2-二恶英，而另一种途径则揭示了一种以前未曾观察到的重排，涉及过氧化物键的裂解以及H2O3的损失。 CO或CO 2。还进行了几次不对称的臭氧分解，以进一步研究这种重排的起源，并讨论了断裂途径的初步机理。

  DOI：

  10.1021/jo3001518
• 作为产物：
  描述：

  5α,8α-epidioxycholest-6-en-3β-ol 生成 5,8-epidioxy-5α,8α-cholest-6-en-3β-ol acetate
  参考文献：
  名称：

  MIYAMOTO, TOMOFUMI;HONDA, MASANORI;SUGIYAMA, SHIGEO;HIGUCHI, RYUICHI;KOMO+, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1988) N 6, 589-592

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and biological activity evaluation of novel peroxo-bridged derivatives as potential anti-hepatitis B virus agents
  作者：Menglu Jia、Rui Zhao、Bing Xu、Wenqiang Yan、Fuhao Chu、Hongshun Gu、Tianxin Xie、Hongjun Xiang、Jian Ren、Dagang Chen、Penglong Wang、Haimin Lei

  DOI：10.1039/c6md00344c

  日期：——

  can be regarded as a green protocol. Moreover, a series of cholesterol and β-sitosterol derivatives containing a peroxide bridge were synthesized using this method and screened for their anti-HBV activity. Among the compounds synthesized in this research, 5α,8α-cyclicobioxygen-6-vinyl-3-oxo-cholesterone (1f, 3.13 μg ml−1) had the most potent activity with inhibition rates of 77.45% ± 6.01% and 58.73%

  先前的研究表明，含有过氧化物桥的天然类固醇化合物表现出潜在的抗乙型肝炎病毒活性。为了继续我们的研究，开发了一种简单的区域选择性方法，使用曙红 Y 作为清洁的光敏氧化催化剂，用于合成类固醇中的过氧化物桥。使用伊红Y作为催化剂的方法暴露在可见光下并以高收率进行精制，不涉及繁琐的后处理或纯化，并且避免使用对环境有害的溶剂。它可以被视为一种绿色协议。此外，使用该方法合成了一系列含有过氧化桥的胆固醇和β-谷甾醇衍生物，并筛选了它们的抗HBV活性。在本研究合成的化合物中，5α,8α-环二氧-6-乙烯基-3-氧代-胆固醇（1f , 3.13 μg ml -1 ) 在 8 天后对 HBsAg 和 HBeAg 抗原分泌的抑制率分别为 77.45% ± 6.01% 和 58.73% ± 8.64%。进一步的急性毒性试验表明，化合物1f在小鼠腹腔注射后的LD 50值为362.46 mg kg -1 。此外，还简
• Synthesis and Chemistry of 2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]octane-5,6-diols
  作者：Peter Valente、Thomas D. Avery、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo8020506

  日期：2009.1.2

  1,4-Disubstituted 2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-enes were dihydroxylated with osmium tetroxide to yield diols anti to the peroxide linkage in a highly selective manner. Reduction of the peroxide bond furnished cyclohexane-1,2,3,4-tetraols with toxocarol relative stereochemistry in excellent yield. This new methodology was employed to synthesize the natural product (1S,2R,3S,4R,5R)-2-methyl-5-(propa

  用四氧化将1，4-二取代的2，3-二氧杂双环[2.2.2]辛-5-烯二羟基化，以高度选择性的方式产生抗过氧化物键合的二醇。过氧化物键的还原提供了具有相对产率的甲苯甲酚相对立体化学的环己烷-1,2,3,4-四醇。该新方法用于合成天然产物（1 S，2 R，3 S，4 R，5 R）-2-甲基-5-（丙-2-基）环己烷-1,2,3,4- （R的短序列中的tetrol（1））-α-水芹烯。此外，在研究2,3-二氧杂双环[2.2.2]辛烷-5,6-二醇的化学过程中，发现了迄今未知的重排，其对于合成1,4-二羰基包括光学富集的合成子具有广泛的适用性。 。还报道了适用于这种重排的广泛的机械研究。
• Syntheses of 7-dehydrocholesterol peroxides and their improved anticancer activity and selectivity over ergosterol peroxide
  作者：Na-na Tian、Chao Li、Na Tian、Qian-xiong Zhou、Yuan-jun Hou、Bao-wen Zhang、Xue-song Wang

  DOI：10.1039/c7nj04100d

  日期：——

  7-Dehydrocholesterol peroxide (5α,8α-epidioxycholest-6-ene-3β-ol, CEP) and its acetate and hemisuccinate derivatives were synthesized and isolated for the first time, which exhibit improved anticancer activity and selectivity over ergosterol peroxide (5α,8α-epidioxy-22E-ergosta-6,22-dien-3β-ol, EEP), showing potential as new chemotherapeutic agents.

  首次合成和分离了7-脱氢胆固醇过氧化物（5α，8α-epidioxycholest-6-ene-3β-ol，CEP）及其乙酸盐和半琥珀酸酯衍生物，与麦角固醇过氧化物（5α，8α）相比，具有更好的抗癌活性和选择性-epidioxy-22 E - ergosta- 6,22-dien-3β-ol，EEP），显示出作为新型化学治疗剂的潜力。
• 5,10:13,14-Disecosteroids: novel modified steroids containing 10- and 9-membered rings
  作者：Mira S. Bjelaković、Natalija M. Krstić、Nina Todorović、Aleksej Krunić、Bernard Tinant、Milan M. Dabović、Vladimir D. Pavlović

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.066

  日期：2009.11

  10-secosteroids 5 and 6 with the Pb(OAc)4/I2 reagent. Complete and unambiguous 1H and 13C NMR resonance assignments of the obtained secosteroids, as well as the solution conformations of their 10- and 9-membered rings were determined by extensive analysis of 1D and 2D NMR spectral data. The structures and the solid-state conformations of 5,10-secosteroids 5–7 were confirmed by X-ray analysis. All diseco-compounds

  在本文中，描述了一种合成途径，可以合成修饰的5,10：13,14-双片段化胆甾烷衍生物8 – 14。合成过程涉及在胆甾烷分子中引入5α-和14α-羟基，随后用HgO /裂解5α，14α-dihydroxycholestan-3β-ylacetate（4）中的C（5）–C（10）键。I 2试剂和Pb（OAc）4 / I 2试剂中的立体异构体14α-羟基-5,10-secosteroid 5和6中的C（13）–C（14）键。完整无误的1 H和13通过对1D和2D NMR光谱数据进行大量分析，确定了所获得的类固醇的C NMR共振分配及其10和9元环的溶液构象。的结构和5,10- secosteroids固态构象5 - 7是由X射线分析确认。所有迪斯科化合物均具有新颖的5,10：13,14-二胆固醇胆甾烷骨架。
• 5,10:8,9-Disecosteroids (= Steroklastanes): A new type of modified steroids
  作者：Ljubrinka Lorenc、Lidija Bondarenko、Vlada Pavlovi?、Hermann Fuhrer、Grety Rihs、Jaroslav Kalvoda、Mihailo Lj. Mihailovi?

  DOI：10.1002/hlca.19890720320

  日期：1989.5.3

  undergo epoxidation of the C(9)=C(10) bond followed by a Baeyer-Villiger oxidation to give, as final products, the 15-membered cyclic epoxyenol lactones of type 20 and 21. The structures of the various products were determined by 1H- and 13C-NMR spectroscopy. The conformations of the 14- and 15-membered rings were established by X-ray structure analyses of 7 and 21a. A reaction mechanism for the above

  3a-d型甾体5α，8α-过氧化物的热解产生相应的二烯化合物，这些二烯化合物包含14元环而不是标准ABC环骨架，这是主要产物。取决于反应条件，分离出9型的初级产物或通过随后消除AcOH形成的4型的α，β-不饱和酮。后者，构型均匀的化合物经历C（9）= C（10）键的环氧化，然后进行Baeyer - Villiger氧化，以产生作为最终产物的20型和21型15元环状环氧内酯。各种产品的结构由1确定H-和13 C-NMR光谱。通过7和21a的X射线结构分析确定了14和15元环的构象。讨论了上述转化的反应机理。