villalstonine | 2723-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Pleiocarpaman生物碱
• 英文名称: villalstonine
• 英文别名: villastonine；Villalstonin；methyl (1R,3S,4R,6S,17S,18R,21S,23R,24S,27E,28S,29S)-27-ethylidene-8,21,40-trimethyl-20,22-dioxa-8,25,30,40-tetrazaundecacyclo[23.11.2.16,17.124,28.01,23.03,21.04,18.07,15.09,14.023,30.031,36]tetraconta-7(15),9,11,13,31,33,35-heptaene-29-carboxylate
• CAS: 2723-56-0
• 化学式: C₄₁H₄₈N₄O₄
• 分子量: 660.857
• InChiKey: XXNYZYBYNFRERU-JVAFKZMVSA-N

物化性质

• 熔点：
  <260 °C
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  villalstonine 在 钯 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (16S)-2,21'β-epoxy-7-(21α-methyl-(20αH)-20,21-dihydro-19-nor-alstophyllan-18-yl)-(2α,7α,20ξH)-2,7-dihydro-1,16-cyclo-corynan-17-oic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  模具Struktur DES灯台-Alkaloides Villalstonin

  摘要：

  ES werden死Experimente beschrieben，模具祖尔Aufstellung DER Konstitutionsformel 2献给DAS«dimere»Indolalkaloid Villalstonin AUS大叶糖胶树WALL。führten。

  DOI：

  10.1002/hlca.19660490314
• 作为产物：
  描述：

  (6S,10S)-(-)-5,12-dimethyl-9-oxo-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三正丁基氧化磷 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 lithium perchlorate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 252.5h， 生成 villalstonine
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Synthesis of (-)-Alstonerine and (+)-Macroline as Well as a Partial Synthesis of (+)-Villalstonine

  摘要：

  The enantiospecific synthesis of (-)-alstonerine (5) and (+)-macroline (8), as well as a partial synthesis of the Alstonia bisindole alkaloid villalstonine (2) has been completed. In addition, a more stable macroline equivalent 9 was prepared. The stereochemistry at C(15) and C(16) in 5 and 8 has been successfully installed by a stereoselective Claisen rearrangement followed by stereospecific hydroboration-oxidation of the exocyclic methylene function at C-16. The E ring in alstonerine 5 was constructed by a regioselective cyclization followed by a novel Swern oxidation under modified conditions [(COCl)(2)/DMSO/CH2Cl2, -78 degrees C to -10 degrees C/1.5 h; Et(3)N], whereas the C(20)-C(21) enone system in macroline (8) was generated via a convenient one pot process from the beta-diol 45. Condensation of either synthetic (+)-macroline (8) or the macroline equivalent 9 with natural pleiocarpamine 7 in 0.2 N HCl furnished the antiamoebic, antimalarial bisindole alkaloid villalstonine 2. This constitutes the first partial synthesis of any of the Alstonia bisindoles from a synthetically derived indole moiety.

  DOI：

  10.1021/ja00099a021

文献信息

• Alkaloids of Alstonia angustifolia
  作者：K. Ghedira、M. Zeches-Hanrot、B. Richard、G. Massiot、L. Le Men-Olivier、T. Sevenet、S.H. Goh

  DOI：10.1016/0031-9422(88)83053-x

  日期：1988.1

  Abstract Thirty-one alkaloids have been isolated from the leaves and from the stem bark of Alstonia angustifolia from Malaysia. Twenty of them were known compounds: yohimbine, O -acetyl yohimbine, pleiocarpamine, fluorocarpamine, cathafoline, cabucraline, N -1 desmethylquaternine, vincamajine, normacusine B, lochnerine, affinisine, akuammicine, 11-methoxyakuammicine, antirhine, alstonisine, alstonerine

  摘要 31 种生物碱已从马来西亚的小叶 Alstonia angustifolia 的叶子和茎皮中分离出来。其中 20 种是已知化合物：育亨宾、O-乙酰育亨宾、多果树胺、氟卡巴胺、cathafoline、cabucraline、N -1 去甲基季铵盐、长春花碱、normacusine B、lochnerine、affinisine、akuammicine、11-methoxyakuammicine、antistonealstonerines、 macralstonine、villalstonine 和四氢油菜碱。在 11 种新型生物碱中，3 种为单体：19,20-脱氢-10-甲氧基滑石碱、19,20-脱氢-O-乙酰育亨宾和羟基鼠尾草碱，8 种为二聚体：维拉斯顿宁 N -4'-氧化物、10-甲氧基维拉斯顿碱, 10-甲氧基维拉斯顿宁 N-4'-氧化物, 10-甲氧基大果胺, 10-甲氧基大果胺
• Macroline–sarpagine and macroline–pleiocarpamine bisindole alkaloids from Alstonia angustifolia
  作者：Shin-Jowl Tan、Kuan-Hon Lim、G. Subramaniam、Toh-Seok Kam

  DOI：10.1016/j.phytochem.2012.08.016

  日期：2013.1

  Nine bisindole alkaloids, comprising four belonging to the macroline-sarpagine group, and five belonging to the macroline-pleiocarpamine group, were isolated from the stem-bark extracts of Alstonia angustifolia (Apocynacea). Their structures were established using NMR and MS analyses.

  九种双吲哚生物碱，其中四种属于大环素-沙巴胺组，五种属于大环素-多果树碱组，是从狭叶阿尔斯通 (Apocynacea) 的茎皮提取物中分离出来的。它们的结构是通过核磁共振和质谱分析确定的。
• Biomimetic synthesis of the bisindole alkaloids villalstonine and alstonisidine
  作者：David E. Burke、James M. Cook、P. W. Le Quesne

  DOI：10.1021/ja00783a039

  日期：1973.1
• Die Struktur des Alstonia-Alkaloides Villalstonin Vorläufige Mitteilung
  作者：M. Hesse、H. Hürzeler、C. W. Gemenden、B. S. Joshi、W. I. Taylor、H. Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19650480405

  日期：——

  AbstractDas Alstonia‐Alkaloid Villalstonin liefert bei der Isomerisierung mit Trifluoressigsäure Villamin, welches thermisch in Pleiocarpamin(1) und Macrolin übergeht. Auf Grund chemischer Reaktionen, spektroskopischer Analysen und Vergleiche wurde für Macrolin die Struktur 13 abgeleitet. Daraus folgt für Villamin die Formel 10 und schliesslich 2 für Villalstonin.
• 265. The alkaloids of Alstonia barks. Part II. A. macrophylla, wall., A. somersetensis, F. M. Bailey, A. verticillosa, F. Muell., A. villosa, blum
  作者：Thomas M. Sharp

  DOI：10.1039/jr9340001227

  日期：——