pleiocarpamine | 6393-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Pleiocarpaman生物碱
• 英文名称: pleiocarpamine
• 英文别名: methyl (13E,14S,16S,18S)-13-ethylidene-1,11-diazapentacyclo[12.3.1.02,7.08,17.011,16]octadeca-2,4,6,8(17)-tetraene-18-carboxylate
• CAS: 6393-66-4
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: NTMOAQDHNZYZMZ-QWCNWJGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  159°C
• 沸点：
  492.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anhydromacrosalhine-methine 、 pleiocarpamine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到macrocarpamine
  参考文献：
  名称：

  抗厌氧双吲哚生物碱（-）-大果酚胺的部分合成

  摘要：

  通过在无水0.2 N HCl的THF中将（-）-脱水大麦草碱-次甲基2与植物衍生的（+）-多果糖胺3偶联，已经完成了抗厌氧双吲哚生物碱（-）-大果酚胺1的部分合成，产率为75％。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01010-6
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以77 %的产率得到pleiocarpamine
  参考文献：
  名称：

  通过有氧氧化偶联 (+)-Pleiocarpamine 的简明全合成以及 (+)-Voacalgine A 和 (+)-Bipleiophylline 的收敛全合成

  摘要：

  实现了(+)-多香果胺的立体控制全合成以及(+)-voacalgine A和(+)-bipleiophylline的全合成。(+)-pleiocarpamine 的可扩展且简洁的 10 步合成特点是通过自由基环化在 C16 位上构建立体化学，并通过 Pd 催化的分子内芳香族 C-H 官能化构建高应变的笼状结构。通过改进FePc(CO 2 H) 8催化色氨酸衍生物的仿生有氧氧化偶联，建立了合成的(+)-多香果胺与焦儿茶酸的氧化偶联生成(+)-voacalgine A。 +)-双茶碱通过(+)-voacalgine A与(+)-多效果肉胺的第二次偶联或2当量(+)-多效果肉胺与焦儿茶酸的一锅偶联来完成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05811

文献信息

• Die absolute Konfiguration von Macrolin, einem Abbauprodukt des Alkaloides Villalstonin 179. Mitteilung über organische Naturstoffe
  作者：Gisela Neukomm、Erika Kletzhäundler、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19810640112

  日期：1981.2.4

  The Absolute Configuration of Macroline, a Degradation Product of the Alkaloid Villalstonine

  生物碱Villalstonine的降解产物Macroline的绝对构型
• Development of an Alkaloid-Pyrone Annulation: Synthesis of Pleiomaltinine
  作者：Robert E. Ziegler、Shin-Jowl Tan、Toh-Seok Kam、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201204093

  日期：2012.9.10

  Odd Couple: A method for the synthesis of alkaloid‐pyrones using a novel pyrone annulation of β‐carbolines and indoles with 3‐siloxy‐4‐pyrones is reported. The approach has enabled synthesis of the unusual alkaloid‐pyrone pleiomaltinine from the plant‐derived indole‐alkaloid pleiocarpamine (see Scheme; TBS= tert‐butyldimethylsilyl).

  奇对：报道了一种利用 β-咔啉和吲哚与 3-甲硅烷氧基-4-吡喃酮的新型吡喃酮环化合成生物碱-吡喃酮的方法。该方法使得能够从植物来源的吲哚生物碱多聚果胺中合成不寻常的生物碱吡喃酮多聚麦丁宁（参见方案；TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。
• Enantiospecific Synthesis of (-)-Alstonerine and (+)-Macroline as Well as a Partial Synthesis of (+)-Villalstonine
  作者：Yingzhi Bi、Lin-Hua Zhang、Linda K. Hamaker、James M. Cook

  DOI：10.1021/ja00099a021

  日期：1994.10

  The enantiospecific synthesis of (-)-alstonerine (5) and (+)-macroline (8), as well as a partial synthesis of the Alstonia bisindole alkaloid villalstonine (2) has been completed. In addition, a more stable macroline equivalent 9 was prepared. The stereochemistry at C(15) and C(16) in 5 and 8 has been successfully installed by a stereoselective Claisen rearrangement followed by stereospecific hydroboration-oxidation of the exocyclic methylene function at C-16. The E ring in alstonerine 5 was constructed by a regioselective cyclization followed by a novel Swern oxidation under modified conditions [(COCl)(2)/DMSO/CH2Cl2, -78 degrees C to -10 degrees C/1.5 h; Et(3)N], whereas the C(20)-C(21) enone system in macroline (8) was generated via a convenient one pot process from the beta-diol 45. Condensation of either synthetic (+)-macroline (8) or the macroline equivalent 9 with natural pleiocarpamine 7 in 0.2 N HCl furnished the antiamoebic, antimalarial bisindole alkaloid villalstonine 2. This constitutes the first partial synthesis of any of the Alstonia bisindoles from a synthetically derived indole moiety.
• Biomimetic synthesis of the bisindole alkaloids villalstonine and alstonisidine
  作者：David E. Burke、James M. Cook、P. W. Le Quesne

  DOI：10.1021/ja00783a039

  日期：1973.1
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-Anhydromacrosalhine-methine and Partial Synthesis of the Antiamoebic Bisindole Alkaloid (−)-Macrocarpamine¹
  作者：Tong Gan、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo971570t

  日期：1998.3.1

  An enantiospecific total synthesis of (-)-anhydromacrosalhine-methine (7a) was completed from D-(+)-tryptophan via the asymmetric Pictet-Spengler reaction. In addition, a partial synthesis of (-)-anhydromacrosalhine-methine (7a) was carried out from the natural product (+)-ajmaline (10). The coupling reaction of plant-derived (+)-pleiocarpamine (8) with synthetic diene 7a provided the antiamoebic bisindole alkaloid (-)-macrocarpamine (1) in 75% yield. This sequence serves as the first example of the action of a nucleophile at [at C(2)] on a protonated form [C(3)] of pleiocarpamine 8 in the Alstonia series to provide a bisindole alkaloid.