Pleiocarpamine | 6393-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Pleiocarpaman生物碱
• 英文名称: Pleiocarpamine
• 英文别名: (+/-)-epi-pleiocarpamine；16-epi-pleiocarpamine
• CAS: 6393-66-4；60325-74-8；80249-86-1
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: NTMOAQDHNZYZMZ-CNPJKPSMSA-N

物化性质

• 熔点：
  159°C
• 沸点：
  492.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pleiocarpamine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以84%的产率得到(±)-normavacurine
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of Pleiocarpamine, Normavacurine, and C-Mavacurine

  摘要：

  The total syntheses of C-mavacurine-type indole alkaloids, (+/-)-pleiocarpamine, (+/-)-normavacurine, and (+/-)-C-mavacurine, were accomplished. The key step in the syntheses was the cyclization between the metal carbenoid at C-16 and the N-1 position in a Corynanthe-type compound that was equipped with a diazo function. For this cyclization, the N-4 modification of the substrate using an amine-borane complex was indispensable to fix the molecular conformation.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01084
• 作为产物：
  描述：

  在 氢氧化钾 、 三氟化硼 、 三乙胺 、 1-氯苯并三氮唑 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Pleiocarpamine
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of (±)-C-mavacurine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90397-1

文献信息

• Collective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids through Intermolecular 1,4‐Addition of an Organolithium Reagent.
  作者：Audrey Mauger、Maxime Jarret、Aurélien Tap、Rémi Perrin、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Vincent Gandon、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.202302461

  日期：——

  Intermolecular 1,4-addition of a functionalized vinyl lithium reagent to a readily accessible Michael acceptor enabled the synthesis of six mavacuran alkaloids with a highly strained pentacyclic cagelike framework. The chemo- and diastereoselectivity of the reaction were rationalized by DFT calculations. Dihydroxylation and pinacol rearrangement of the indole nucleus completed the first total syntheses

  将功能化的乙烯基锂试剂分子间 1,4-加成到容易获得的迈克尔受体上，可以合成六种具有高应变五环笼状框架的 mavacuran 生物碱。通过 DFT 计算使反应的化学选择性和非对映选择性合理化。吲哚核的二羟基化和频哪醇重排完成了C-丙氟居林和C-氟居林的首次全合成。