1-[4-(dimethylamino)phenyl]-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol | 736138-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-[4-(dimethylamino)phenyl]-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
• CAS: 736138-59-3
• 化学式: C₂₂H₃₃NOSi
• 分子量: 355.596
• InChiKey: CXRZDFFKUHRDAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  23.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-(dimethylamino)phenyl]-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  过炔基化的buta-1,2,3-三烯：积碳C = C键的旋转阻隔极低，在肽C-N键的阻隔范围内。

  摘要：

  通过相应的宝石-二溴代烯烃的二聚作用，合成了各种1,1,4,4-四氢炔基丁烯酮和1,4-二炔基丁二烯酮。（1）H和（13）C NMR光谱均表明，二和四烷基化丁二烯是顺式和反式异构体的混合物。可变温度NMR研究表明，顺式-反式容易异构化，因此可通过重力或高效液相色谱（HPLC）防止这些异构体分离。对于1,1,4,4-四炔基丁二烯，通过磁化转移测得的活化势垒deltaG（不等于）约为20 kcal mol（-1），处于绕肽键内部旋转的势垒范围内。与四炔基化的[3]枯草酮不同，1,4-二炔基丁烯酮更难异构化，在一种情况下，可以异构纯的形式获得。根据实验数据，对1,4-二炔基丁二烯的旋转势垒DeltaG（不等于）估计约为25 kcal mol（-1）。计算研究进一步支持了四个炔基取代基对这种顺反异构化的2-but-1，yne-1,4-二基单重双自由基过渡态的稳定作用的假设。

  DOI：

  10.1002/chem.200400218
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1-[4-(dimethylamino)phenyl]-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  过炔基化的buta-1,2,3-三烯：积碳C = C键的旋转阻隔极低，在肽C-N键的阻隔范围内。

  摘要：

  通过相应的宝石-二溴代烯烃的二聚作用，合成了各种1,1,4,4-四氢炔基丁烯酮和1,4-二炔基丁二烯酮。（1）H和（13）C NMR光谱均表明，二和四烷基化丁二烯是顺式和反式异构体的混合物。可变温度NMR研究表明，顺式-反式容易异构化，因此可通过重力或高效液相色谱（HPLC）防止这些异构体分离。对于1,1,4,4-四炔基丁二烯，通过磁化转移测得的活化势垒deltaG（不等于）约为20 kcal mol（-1），处于绕肽键内部旋转的势垒范围内。与四炔基化的[3]枯草酮不同，1,4-二炔基丁烯酮更难异构化，在一种情况下，可以异构纯的形式获得。根据实验数据，对1,4-二炔基丁二烯的旋转势垒DeltaG（不等于）估计约为25 kcal mol（-1）。计算研究进一步支持了四个炔基取代基对这种顺反异构化的2-but-1，yne-1,4-二基单重双自由基过渡态的稳定作用的假设。

  DOI：

  10.1002/chem.200400218

文献信息

• Donor-Substituted Cyanoethynylethenes: π-Conjugation and Band-Gap Tuning in Strong Charge-Transfer Chromophores
  作者：Nicolle N. P. Moonen、William C. Pomerantz、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200500082

  日期：2005.5.20

  combination of 13C NMR spectroscopic and electrochemistry measurements. Donor-substituted CEEs display strong intramolecular charge-transfer (CT) character, resulting in intense, bathochromically shifted CT bands in the UV/Vis spectrum. Their structural diversity establishes them as suitable models for the study of pi-conjugation and band gap tuning in strong charge-transfer chromophores. The extent of pi-conjugation

  合成了一系列广泛的甲硅烷基保护的氰基乙炔（CEE）和N，N-二甲基苯胺基供体取代的CEE。通过选择性的甲硅烷基脱保护和随后的氧化炔键偶联，可以构建更多的发色团。通过13 C NMR光谱学和电化学测量的结合揭示了CEE的强电子接受性质。供体取代的CEE表现出很强的分子内电荷转移（CT）特性，导致在UV / Vis光谱中出现强烈的红移的CT带。它们的结构多样性使它们成为研究强电荷转移生色团的π共轭和能带隙调谐的合适模型。通过结合基态技术研究了供体取代的CEE中pi共轭的程度，例如X射线晶体学，电化学，B3 LYP计算和NMR光谱学。将这些基态结果与在UV / Vis光谱中观察到的特征进行比较后发现，与预期相反，更广泛的pi共轭可导致具有强供体和受体部分的分子带隙更大。
• Synthesis of 1,4-Diethynyl- and 1,1,4,4-Tetraethynylbutatrienes
  作者：Audrey Auffrant、Fran�ois Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/hlca.200490277

  日期：2004.12

  In this paper, we report the synthesis and opto-electronic properties of differentially substituted 1,4-diethynyl- and 1,1,4,4-tetraethynylbuta-1,2,3-trienes. These novel chromophores greatly extend the series of building modules for oxidative coupling, which includes 1,2-diethynyl- and 1,1,2,2-tetraethynylethenes and 1,3-diethynylallenes (Fig. 1). A general synthesis of 1,1,4,4-tetraethynylbutatrienes

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG