一系列反式-3-(N-芳基
氨基)
二苯乙烯(m1,芳基 = 4-取代苯基,带有
氰基 (CN)、氢 (H)、甲基 (Me) 或甲氧基 (OM) 取代基)的光
化学行为) 在非极性和极性溶剂中被报告并与相应的对位异构体 (p1CN、p1H、p1Me 和 p1OM) 进行比较。从 1CN 和 1Me 的间位和对位异构体之间的平面 ICT (
PICT) 前体向低位扭曲分子内电荷转移 (TICT) 状态的扭转运动的明显倾向揭示了有趣的间共轭效应和反应的重要性动力学。而通过间亚苯基桥的较差的电荷再分布(离域)能力是 m1CN 不利的 TICT 形成过程的原因,正是这种特性减缓了 m1Me 的荧光和光异构化的衰减过程,促进了单键扭转反应的竞争。相比之下,
PICT 状态下 p1Me 的醌式特征在动力学上有利于荧光和光异构化,但不利于单键扭转。由此产生的热力学允许但动力学抑制 TICT 形成的概念也适用于理解其他