4-O-allyl-3,6-di-O-triisopropylsilyl-1,2-dideoxy-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose | 1621188-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-O-allyl-3,6-di-O-triisopropylsilyl-1,2-dideoxy-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose
• CAS: 1621188-30-4
• 化学式: C₂₇H₅₄O₄Si₂
• 分子量: 498.894
• InChiKey: RUQPLNBLQZNTEU-PFBJBMPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.22
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-allyl-3,6-di-O-triisopropylsilyl-1,2-dideoxy-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose 、 双丙酮半乳糖 在 (2S)-N-benzylpyrrolidine-2-carbothioamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以76 %的产率得到O-[4-O-allyl-2-deoxy-3,6-di-O-triisopropylsilyl-α-D-glucopyranosyl]-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  L-脯氨酸衍生的硫代酰胺有机小分子用于 2-脱氧糖苷的 α-立体选择性合成

  摘要：

  L-脯氨酸硫代酰胺在温和的反应条件下催化糖供体的直接立体选择性糖基化以形成 2-脱氧糖苷。该提议的糖基化方案以高达 88% 的产率产生了所需的产物，并显示出更大的糖基受体耐受性和更广泛的底物范围以及更好的立体选择性。该方法也适用于亲核性较低的受体，例如苯酚。此外，还可以通过该方法获得1,1'-连接的海藻糖型类似物。此外，机理研究表明，在这种糖基化中，L-脯氨酸硫酰胺通过布朗斯台德酸/碱催化起作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300455
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-O-allyl-3,6-di-O-triisopropylsilyl-1,2-dideoxy-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose
  参考文献：
  名称：

  L-脯氨酸衍生的硫代酰胺有机小分子用于 2-脱氧糖苷的 α-立体选择性合成

  摘要：

  L-脯氨酸硫代酰胺在温和的反应条件下催化糖供体的直接立体选择性糖基化以形成 2-脱氧糖苷。该提议的糖基化方案以高达 88% 的产率产生了所需的产物，并显示出更大的糖基受体耐受性和更广泛的底物范围以及更好的立体选择性。该方法也适用于亲核性较低的受体，例如苯酚。此外，还可以通过该方法获得1,1'-连接的海藻糖型类似物。此外，机理研究表明，在这种糖基化中，L-脯氨酸硫酰胺通过布朗斯台德酸/碱催化起作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300455

文献信息

• A 3,4-<i>trans</i>-Fused Cyclic Protecting Group Facilitates α-Selective Catalytic Synthesis of 2-Deoxyglycosides
  作者：Edward I. Balmond、David Benito-Alifonso、Diane M. Coe、Roger W. Alder、Eoghan M. McGarrigle、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201403543

  日期：2014.7.28

  disaccharides or glycoconjugates with high α‐selectivity and yields (77–97 %) using a trans‐fused cyclic 3,4‐O‐disiloxane protecting group and TsOH⋅H2O (1 mol %) as a catalyst. Control of the anomeric selectivity arises from conformational locking of the intermediate oxacarbenium cation. Glucals outperform rhamnals because the C6 side‐chain conformation augments the selectivity.

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。