cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane | 1067080-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane
• 英文别名: cyclohepta-2,4,6-trienyldimethyl(phenyl)silane；phenyldimethylsilylcycloheptatriene；Cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl-dimethyl-phenylsilane；cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1067080-19-6
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: DTKRKEVMZOISPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane 在 奎宁环 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium ferricyanide 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到7-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohepta-3,5-diene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of 7-dimethylphenylsilylcycloheptatriene. Towards the synthesis of new aminocycloheptitols

  摘要：

  本文描述了通过连续二羟基化和酰基-亚硝基环加成对7-硅基环庚三烯的不对称化，生成二烯部分。二羟基化与环己二烯系列中的先前观察结果一致，与常驻硅基相反。相比之下，随后的酰基-亚硝基环加成具有较差的立体选择性，但与笨重的硅基取代基相比，具有较好的非对映选择性。然后，对生成的环加成物进行了进一步研究，以从市售的托烷基盐出发，通过十个步骤直接合成氨基环庚三醇。

  DOI：

  10.1039/c0ob00521e
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 tropylium tetrafluoroborate 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 144.25h， 以83%的产率得到cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  7-Silylcycloheptatrienes and Analogues: Reactivity and Selectivity in Cascade Processes

  摘要：

  7-Silyl- and 7-silylmethylcycloheptatrienes react with acylnitroso reagents at room temperature to provide the corresponding silyl- and silymethylnorcaradiene cycloadducts. Depending on the reaction conditions, 7-silylmethylcycloheptatriene was also shown to provide, through cascade processes, functionalized cyclohexa-1,3-dienes or bicyclic synthons, incorporating one and two amino groups, respectively, that may be elaborated further, for instance, into sugar mimics.

  DOI：

  10.1021/ol8016403

文献信息

• Development of Domino Processes by Using 7-Silylcycloheptatrienes and Its Analogues
  作者：Redouane Beniazza、Valérie Desvergnes、Emeline Girard、Brice Kauffmann、Muriel Berlande、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201201527

  日期：2012.9.17

  polar medium, functionalized cyclohexa‐1,3‐dienes 7 a–b and bicyclic compounds 13 a–b were instead generated, incorporating one or two amino groups. Similar behavior was observed by using other dienophiles, including triazolinedione, but also activated aldehydes and ketones. A tentative mechanism has been proposed to rationalize the formation of both classes of products that relies on a domino process

  7-甲硅烷基和7- silylmethylcycloheptatrienes显示出在室温下acylnitroso试剂反应，通过其norcaradiene形式，以产生对应的cycloadducts 5 - b和6 - b作为单一非对映体。通过改变反应条件大大改变了反应过程。使用极性介质，官能化的环己-1,3-二烯7a - b和双环化合物13a - b而是生成了一个或两个氨基。通过使用其他亲双烯体，包括三唑啉二酮，也可以观察到类似的行为，但也可以使用活化的醛和酮。已经提出了一种试探性的机制来合理化两类产品的形成，这些产品依赖于涉及四个连续基本步骤的多米诺过程，顺序如下：1）电动过程，2）杂狄尔斯-阿尔德反应，3）环丙烷开环，和4）杂Diels-Alder反应。阳离子中间体的捕集和一级环加合物的分离为这一假设提供了支持。在铜（II）催化下，还使用环庚三烯4b和醛和酮进行了级联的对映选择性，生成了环己-1
• 7-Silylcycloheptatrienes and Analogues: Reactivity and Selectivity in Cascade Processes
  作者：Redouane Beniazza、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1021/ol8016403

  日期：2008.10.2

  7-Silyl- and 7-silylmethylcycloheptatrienes react with acylnitroso reagents at room temperature to provide the corresponding silyl- and silymethylnorcaradiene cycloadducts. Depending on the reaction conditions, 7-silylmethylcycloheptatriene was also shown to provide, through cascade processes, functionalized cyclohexa-1,3-dienes or bicyclic synthons, incorporating one and two amino groups, respectively, that may be elaborated further, for instance, into sugar mimics.
• Desymmetrization of 7-dimethylphenylsilylcycloheptatriene. Towards the synthesis of new aminocycloheptitols
  作者：Emeline Girard、Valérie Desvergnes、Céline Tarnus、Yannick Landais

  DOI：10.1039/c0ob00521e

  日期：——

  Desymmetrization of 7-silylcycloheptatriene through consecutive dihydroxylation and acyl-nitroso cycloaddition of the resulting diene moiety is described. Dihydroxylation occurred anti relative to the resident silicon group in line with previous observations made in the cyclohexadiene series. In contrast, the subsequent acyl-nitroso cycloaddition occurred with poor regiocontrol but good level of diastereocontrol syn to the bulky silyl substituent. The resulting cycloadducts were then elaborated further to provide a straightforward entry toward aminocycloheptitols in ten steps from commercially available tropylium salts.

  本文描述了通过连续二羟基化和酰基-亚硝基环加成对7-硅基环庚三烯的不对称化，生成二烯部分。二羟基化与环己二烯系列中的先前观察结果一致，与常驻硅基相反。相比之下，随后的酰基-亚硝基环加成具有较差的立体选择性，但与笨重的硅基取代基相比，具有较好的非对映选择性。然后，对生成的环加成物进行了进一步研究，以从市售的托烷基盐出发，通过十个步骤直接合成氨基环庚三醇。