钾(E)-丙烯基-1-三氟硼酸 | 951039-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 钾(E)-丙烯基-1-三氟硼酸
• 中文别名: 丙烯基三氟硼酸钾
• 英文名称: potassium cis-1-propenyltrifluoroborate
• 英文别名: Potassium (Z)-1-propene-1-trifluoroborate；potassium;trifluoro-[(Z)-prop-1-enyl]boranuide
• CAS: 951039-45-5
• 化学式: C₃H₅BF₃*K
• 分子量: 147.977
• InChiKey: RLDWVFWDURMTAV-OLGQORCHSA-N

物化性质

• 熔点：
  >260℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.05
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  钾(E)-丙烯基-1-三氟硼酸 、 4-叔丁基苯酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper acetate monohydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61 %的产率得到(Z)-1-(tert-butyl)-4-(prop-1-en-1-yloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  采用烯基化-环丙烷化顺序从苯酚合成 1-甲基环丙基芳基醚

  摘要：

  1-甲基环丙基芳基醚 (McPAE) 可被视为其 O-叔丁基对应物的环化衍生物。尽管这些化合物可用于药物化学，但​​与芳基环丙醚类似物相比，它们在文献中的报道要少得多。McPAE 通常使用 1-甲基环丙醇通过 SNA Ar 反应制备。然而，该方法仅适用于高度失活的芳烃。我们在此报告了获取 McPAE 的两步序列，包括苯酚的 1-甲基乙烯基化，然后是相应的 1-甲基乙烯基芳基醚的环丙烷化。还使用该序列制备了异构单和二甲基类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01289

文献信息

• Photoinduced 1,2-dicarbofunctionalization of alkenes with organotrifluoroborate nucleophiles <i>via</i> radical/polar crossover
  作者：María Jesús Cabrera-Afonso、Anasheh Sookezian、Shorouk O. Badir、Mirna El Khatib、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d1sc02547c

  日期：——

  postulated to proceed through photochemical radical/polar crossover to afford a key carbocation species that undergoes subsequent trapping with organoboron nucleophiles to accomplish the carboallylation, carboalkenylation, carboalkynylation, and carboarylation of alkenes with regio- and chemoselective control. The mechanistic intricacies of this difunctionalization were elucidated through Stern–Volmer quenching

  烯烃 1,2-二碳官能化是备受追捧的转化，因为它们能够在一个合成步骤中快速增加分子复杂性。传统上，这些联合偶联通过易受有害途径影响的烷基金属物质进行，包括β-氢化物消除和原脱金属化。在此，报道了使用烷基N- (酰氧基)邻苯二甲酰亚胺氧化还原活性酯作为自由基前体和有机三氟硼酸盐作为碳中心亲核试剂的分子间1,2-二碳官能化。假定这种氧化还原中性的多组分反应通过光化学自由基/极性交叉进行，以提供关键的碳正离子物质，该碳正离子物质随后经历有机硼亲核试剂的捕获，以在区域和化学选择性控制下完成烯烃的碳烯基化、碳烯基化、碳炔基化和烯烃的碳芳基化。通过 Stern-Volmer 猝灭研究、光化学量子产率测量以及自由基和离子中间体的捕获实验，阐明了这种双官能化的复杂机制。
• Regiodivergent Access to Five- and Six-Membered Benzo-Fused Lactams: Ru-Catalyzed Olefin Hydrocarbamoylation
  作者：Bin Li、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411913e

  日期：2014.1.22

  We report herein a new strategy of the Ru-catalyzed intramolecular olefin hydrocarbamoylation for the regiodivergent synthesis of five- and six-membered benzo-fused lactams starting from N-(2-alkenylphenyl)formamides. Using a combined catalyst of Ru3(CO)12/Bu4NI in DMSO/toluene cosolvent (catalytic system A), a 5-exo-type cyclization proceeds favorably to form indolin-2-ones as a major product in good

  我们在此报告了 Ru 催化的分子内烯烃烃氨基甲酰化的新策略，用于从 N-（2-烯基苯基）甲酰胺开始的五元和六元苯并稠合内酰胺的区域发散合成。在 DMSO/甲苯共溶剂中使用 Ru3(CO)12/Bu4NI 的组合催化剂（催化体系 A），5-外型环化反应顺利进行，形成主要产物 indolin-2-ones，收率良好至极好。当反应在 DMA/PhCl（催化体系 B）中不存在卤化物添加剂的情况下进行时，通过 6-内环化过程主要以中等至高产率获得 3,4-二氢喹啉-2-酮。观察到各种底物具有出色的区域选择性，可提供 5-外环化或 6-内环化内酰胺。发现虽然选择性环化主要受所用催化体系的选择控制，但它也受底物结构性质的影响很大。卤化物桥连的三核络合物 [Ru3(CO)10(μ2-I)](-) 被假定为催化体系 A 中的活性物种。提出了两种反应途径，其中 Ru 催化的甲酰基氧化加成CH 或 NH 键引发随后的环化过程。
• Lewis acid promoted Mannich type reactions of α,α-dichloro aldimines with potassium organotrifluoroborates
  作者：Sara Stas、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.003

  日期：2007.9

  Potassium phenylethynyltrifluoroborate and potassium styryltrifluoroborates react with α,α-dichlorinated aldimines in the presence of BF3·OEt2 as a Lewis acid to give a new stable class of functionalized propargylamines and allylamines. The use of hexafluoroisopropanol as a co-solvent in this modified Petasis reaction allows high yield isolation of the target compounds.

  苯基乙炔基三氟硼酸钾和苯乙烯基三氟硼酸钾在BF 3 ·OEt 2作为路易斯酸的存在下与α，α-二氯醛亚胺反应，得到一类新的稳定的官能化炔丙基胺和烯丙胺。在该改进的Petasis反应中使用六氟异丙醇作为助溶剂可实现目标化合物的高收率分离。
• The acid promoted Petasis reaction of organotrifluoroborates with imines and enamines
  作者：Diane E. Carrera

  DOI：10.1039/c7cc04397j

  日期：——

  salts to imine and enamine electrophiles is reported. Use of the pre-activated trifluoroboronate complex bypasses the need for α-hetero substitution on the electrophile component, greatly expanding the scope of the Petasis borono–Mannich reaction. A variety of vinyl, aromatic and heteroaromatic trifluoroborate salts undergo addition with good efficiency under mild reaction conditions. The reaction is amenable

  据报道，酸促进了有机三氟硼酸盐向亚胺和烯胺亲电子试剂的加成。预活化的三氟硼酸酯络合物的使用绕开了亲电试剂组分上α-杂原子取代的需要，大大扩展了Petasis borono-Mannich反应的范围。在温和的反应条件下，各种乙烯基，芳族和杂芳族三氟硼酸盐都可以高效地加成。该反应适合与各种氨基甲酸酯保护的亚胺和烯胺亲电子试剂一起使用，首次实现与脂族醛的有效偶联。
• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Alkenylation of Imines: Synthesis of Chiral Allylic Amines via Asymmetric Addition of Potassium Alkenyltrifluoroborates to <i>N</i>-Tosyl Imines
  作者：Balraj Gopula、Chien-Wei Chiang、Way-Zen Lee、Ting-Shen Kuo、Ping-Yu Wu、Julian P. Henschke、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/ol4035897

  日期：2014.1.17

  For the first time, simple N-tosyl aryl aldimines, prepared from the condensation of tosyl amide and aromatic aldehydes, can be used as substrates in the rhodium catalyzed 1,2-addition reaction using alkenylboron nucleophiles. In the presence of 1.5 mol % of [RhCl(1e)]2, enantioselective addition of various potassium alkenyltrifluoroborates to aryl aldimines furnished the corresponding chiral allylic

  第一次，由甲苯磺酰胺和芳族醛缩合制得的简单的N-甲苯磺酰基芳基亚胺可以用作使用烯基硼亲核试剂在铑催化的1，2-加成反应中的底物。在存在1.5 mol％的[RhCl（1e）] 2的情况下，将各种烯基三氟硼酸钾对映体选择性添加到芳基亚胺中，以73-96％的收率和72-> 99.5％ee的产率提供了相应的手性烯丙基胺。值得注意的是，该方法有效地提供了具有高不对称诱导作用的二，三和四取代的烯丙基N-甲苯磺酰基胺。