3,4-dichloro-1-(pent-4-en-1-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione | 346701-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,4-dichloro-1-(pent-4-en-1-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione
• 英文别名: 3,4-dichloro-1-(pent-4-enyl)-1H-pyrrole-2,5-dione；3,4-dichloro-1-pent-4-enylpyrrole-2,5-dione；N-pent-4-enyl-2,3-dichloromaleimide；N-pentenyldichloromaleimide
• CAS: 346701-47-1
• 化学式: C₉H₉Cl₂NO₂
• 分子量: 234.082
• InChiKey: CFZYCAOFATXYCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dichloro-1-(pent-4-en-1-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到6,7-dichloro-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,8-dione
  参考文献：
  名称：

  合成有机光化学中的反应控制：环加成的[5 + 2]和[2 + 2]模式之间的切换

  摘要：

  人格分裂：已开发出能够有效控制马来酰亚胺中光环加成模式的反应条件。直接辐射有利于[5 + 2]模式，而敏化辐射则允许完全切换到[2 + 2]模式（请参阅方案； TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.200904059
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯吡咯-2,5-二酮 、 4-戊烯-1-醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.5h， 以86%的产率得到3,4-dichloro-1-(pent-4-en-1-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  批处理与流式光化学：产率和生产率的显着比较

  摘要：

  近年来，许多小组已经报道了使用流动光化学及其明显优于批次的优势。为了严格确定流量是否确实比批次具有优势，在两种反应器模式下都对各种合成光化学转化进行了优化，并比较了它们的产率和生产率。出人意料的是，在所有比较情况下，产量基本相同。更加揭示的是，当关键反应参数相匹配时，流动反应器的生产率与其批次反应器的生产率变化很小。单层氟化乙烯丙烯（FEP）的平均生产率比间歇法低20％，而三层反应器的平均生产率高20％。最后，

  DOI：

  10.1002/chem.201404347

文献信息

• Reaction Control in Synthetic Organic Photochemistry: Switching between [5+2] and [2+2] Modes of Cycloaddition
  作者：Claudio Roscini、Kara L. Cubbage、Malcolm Berry、Andrew J. Orr-Ewing、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1002/anie.200904059

  日期：2009.11.2

  Split personality: Reaction conditions that enable powerful control over the mode of photocycloaddition in maleimides have been developed. Direct irradiation favors the [5+2] mode whereas sensitized irradiation allows a complete switch to the [2+2] mode (see scheme; TBS=tert‐butyldimethylsilyl).

  人格分裂：已开发出能够有效控制马来酰亚胺中光环加成模式的反应条件。直接辐射有利于[5 + 2]模式，而敏化辐射则允许完全切换到[2 + 2]模式（请参阅方案； TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。
• Intramolecular Photocycloaddition ofN-Alkenyl Substituted Maleimides: A Potential Tool for the Rapid Construction of Perhydroazaazulene Alkaloids
  作者：Kevin I. Booker-Milburn、Christopher E. Anson、Cole Clissold、Nicola J. Costin、Richard F. Dainty、Martin Murray、Dhiren Patel、Andrew Sharpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1473::aid-ejoc1473>3.0.co;2-w

  日期：2001.4

  to high stereoselectivity being observed for 13e and 13g, respectively. Use of cyclic alkene side chains led to the formation of tri- and tetracyclic products with high degrees of stereoselectivity in most cases. Some of the polycyclic ring systems that were prepared constitute the core skeleton of a number of complex alkaloids. The substrate 29 underwent an unexpected [2+2] photocycloaddition to yield

  许多 N-链烯基取代的马来酰亚胺衍生物的紫外线照射导致以极好的产率形成复杂的全氢氮杂茚。整个过程可以被认为是一个正式的分子内 [5+2] 环加成。通过合适的烯醇与各种马来酰亚胺的Mitsunobu偶联制备底物。烯基侧链的甲基取代以良好的产率得到环加合物 13a-g，分别对 13e 和 13g 观察到中等至高的立体选择性。在大多数情况下，环状烯烃侧链的使用导致形成具有高度立体选择性的三环和四环产物。一些已制备的多环系统构成了许多复杂生物碱的核心骨架。
• Reaction Optimization and Mechanism in Maleimide [5 + 2] Photocycloaddition:  A Dual Approach Using Tunable UV Lasers and Time-Dependent DFT
  作者：David M. E. Davies、Craig Murray、Malcolm Berry、Andrew J. Orr-Ewing、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1021/jo062316g

  日期：2007.2.1

  An in-depth study of the intramolecular [5 + 2] photocycloaddition of maleimides using tunable UV lasers has demonstrated that the peak in quantum yield and rate both occur at wavelengths some 50 nm red shifted from the maxima observed in the UV spectra. A detailed explanation for these findings using time-dependent DFT calculations is presented, and the implications for a previously adopted mechanism

  使用可调紫外激光对马来酰亚胺的分子内[5 + 2]光环加成进行的深入研究表明，量子产率和速率的峰值均出现在从UV光谱中观察到的最大值偏离约50 nm的红色波长处。提出了使用依赖于时间的DFT计算对这些发现的详细解释，并讨论了对先前采用的机制的含义。
• Rapid Access to Azepine-Fused Oxetanols from Alkoxy-Substituted Maleimides
  作者：Kevin I. Booker-Milburn、James R. Baker、Ian Bruce

  DOI：10.1021/ol049645k

  日期：2004.4.1

  UV irradiation of alkoxy-substituted N-alkenylmaleimides induces a sequence involving a [5 + 2] cycloaddition followed by a Norrish-Yang cyclization. The resulting highly strained alkylidene oxetanol-fused azepines are formed in good yield and with high diastereoselectivities.
• A Practical Flow Reactor for Continuous Organic Photochemistry
  作者：Benjamin D. A. Hook、Wolfgang Dohle、Paul R. Hirst、Mark Pickworth、Malcolm B. Berry、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1021/jo050705p

  日期：2005.9.1

  Compact flow reactors have been constructed and optimized to perform continuous organic photochemistry on a large scale. The reactors were constructed from commercially available or customized immersion well equipment combined with LTV-transparent, solvent-resistant fluoropolymer (FEP) tubing. The reactors were assessed using the [2 + 2] photocycloaddition of malemide 1 and 1-hexyne forming the cyclobutene product 2 and the intramolecular [5 + 21 photocycloaddition of 3,4-dimethyl-1-pent-4-enylpyrrole-2,5-dione 3 to form the bicyclic azepine 4. The reactors were shown to be capable of producing > 500 g of 2 and 175 g of 4 in a continuous 24 h processing period. Due to the facile control of irradiation time, the continuous flow reactor was also shown to be superior to a batch reactor for performing a problematic photochemical reaction on a larger scale.