dispiro<2,3-diazabicyclo<3.1.0>hex-2-ene-4,1'-cyclopropane-6,1''-cyclobutane> | 176172-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dispiro<2,3-diazabicyclo<3.1.0>hex-2-ene-4,1'-cyclopropane-6,1''-cyclobutane>
• 英文别名: dispiro[2,3-diazabicyclo[3.1.0]hex-2-ene-4,1'-cyclopropane-6,1''-cyclobutane]；Cyclobutane(1,6)spiro(2,3-diazabicyclo[3.1.0]hex-2-ene)-4-spirocyclopropane
• CAS: 176172-15-9
• 化学式: C₉H₁₂N₂
• 分子量: 148.208
• InChiKey: FKPDNKMXEGUTLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯 、 dispiro<2,3-diazabicyclo<3.1.0>hex-2-ene-4,1'-cyclopropane-6,1''-cyclobutane> 在 二氯乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以35%的产率得到tetramethyl 2,2′-((3-(2-chloroethyl)-4-cyclobutyl-1H-pyrazole-1,5-diyl)bis(2-phenylethane-2,1-diyl))dimalonate
  参考文献：
  名称：

  D–A环丙烷与4,5-二氮杂螺[2.4]庚-4-烯的反应中三元环的级联裂解：通往高官能度吡唑啉的途径

  摘要：

  EtAlCl 2存在下供体-受体环丙烷（DAC）与螺[环丙烷吡唑啉]反应的新级联过程或报道卤化镓。路易斯酸的作用导致DAC活化，并将碳阳离子中间体加到吡唑啉的偶氮环丙烷系统中，同时打开第二个三元环，并从路易斯酸中加入卤化物阴离子。该方法的一个特定特征是一个活化的环丙烷环会活化另一个环丙烷，并且取决于组分比率，该方法可能涉及两个DAC分子和一个吡唑啉分子或一个DAC分子和两个吡唑啉分子。该方法可耐受各种官能团，并且可与多种底物发生，从而产生基于2-吡唑啉部分的多官能化结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00725
• 作为产物：
  描述：

  1-环丙基-1-亚硝基脲 、 螺[2.3]己-1-烯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以65%的产率得到dispiro<2,3-diazabicyclo<3.1.0>hex-2-ene-4,1'-cyclopropane-6,1''-cyclobutane>
  参考文献：
  名称：

  重氮环丙烷与张力环烯烃和共轭二烯的 1,3-偶极环加成生成螺（1-吡唑啉-3,1?-环丙烷）

  摘要：

  通过原位生成的重氮环丙烷与 2-甲基三环 [3.2.1.02,4] oct-6-ene、spiro[2, 4]hepta-4,6-diene 二聚体、benzvalene、spiro[2,3]hex-1-ene、methyl 1-methylcyclopropene-3-carboxylate、buta-1,3-diene 和 2-methylbuta-1,3 -二烯。

  DOI：

  10.1007/bf00696713

文献信息

• 1,3-Dipolar cycloaddition of diazocyclopropane to strained cycloalkenes and conjugated dienes to give spiro(1-pyrazoline-3,1?-cyclopropanes)
  作者：Yu. V. Tomilov、E. V. Shulishov、G. P. Okonnishnikova、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf00696713

  日期：1995.11

  Polycyclic spiro(1-pyrazoline-3,1′-cyclopropanes) were obtained in 32–70 % yields by the reaction of diazocyclopropane generatedin situ with 2-methyltricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene, spiro[2,4]hepta-4,6-diene dimer, benzvalene, spiro[2,3]hex-1-ene, methyl 1-methylcyclopropene-3-carboxylate, buta-1,3-diene, and 2-methylbuta-1,3-diene.

  通过原位生成的重氮环丙烷与 2-甲基三环 [3.2.1.02,4] oct-6-ene、spiro[2, 4]hepta-4,6-diene 二聚体、benzvalene、spiro[2,3]hex-1-ene、methyl 1-methylcyclopropene-3-carboxylate、buta-1,3-diene 和 2-methylbuta-1,3 -二烯。
• Thermal decomposition of strained spiro(1-pyrazoline-3,1?-cyclopropanes)
  作者：Yu. V. Tomilov、E. V. Shulishov、S. A. Yarygin、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf00696714

  日期：1995.11

  Pyrolysis (320-370 degrees C) of polycyclic 1-pyrazolines 1 and 2, obtained by 1,3-dipolar cycloaddition of diazocyclopropane to 3,3-dimethylcyclopropene and spiro[2,3]hex-1-ene, yields complex mixtures of isomeric hydrocarbons, substituted methylenecyclopropanes being the main components. Pyrolysis of 6-ethenyl- (4) and 6-methoxy-6-methylcarbonyl-4,5-diazaspiro[2,4]hept-4-enes (6) at 310-320 degrees C proceeds more unambiguously to give vinyl- (18) and 1-methoxy-1-methylcarbonylspiropentanes (20) in similar to 85 and 95 % yields with respect to the transformed pyrazolines. Dediazotization of pyrazoline 3 obtained from diazocyclopropane and benzvalene requires more drastic conditions (similar to 440 degrees C) and produces indane.
• Acylation of spiro(1-pyrazoline-3,1?-cyclopropanes) to form 1-acyl-3-(2-chloroethyl)-2-pyrazolines and transformation of bicyclic 2-pyrazolines into 1,4,5,6-tetrahydropyridazines
  作者：Yu. V. Tomilov、G. P. Okonnishnikova、E. V. Shulishov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf00696715

  日期：1995.11

  Strained polycyclic spiro(1-pyrazoline-3,1'-cyclopropanes) react with acetyl or benzoyl chlorides at 0-15 degrees C regioselectively to give in high yields corresponding 1-acyl-3-(2-chloroethyl)-2-pyrazolines. Under the same conditions 6-ethenyl-4,5-diazaspiro[2,4] hept-4-ene gives a mixture of two pyrazolines resulting from the acyl group attack directed at different nitrogen atoms. Bicyclic pyrazolines-2 obtained by acylation of the cycloaddition products of diazocyclopropane with 3,3-disubstituted cyclopropenes transform under the action of hydrogen chloride to 1,4,5,6-tetrahydropyridazines in high yields.
• Cascade Cleavage of Three-Membered Rings in the Reaction of D–A Cyclopropanes with 4,5-Diazaspiro[2.4]hept-4-enes: A Route to Highly Functionalized Pyrazolines
  作者：Roman A. Novikov、Denis D. Borisov、Maria A. Zotova、Dmitry A. Denisov、Yaroslav V. Tkachev、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00725

  日期：2018.8.3

  A new cascade process for reactions of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with spiro[cyclopropanepyrazolines] in the presence of EtAlCl2 or Ga halides is reported. The action of a Lewis acid results in DAC activation and addition of the carbocationic intermediate to the azocyclopropane system of the pyrazoline with opening of the second three-membered ring and addition of a halide anion from the Lewis

  EtAlCl 2存在下供体-受体环丙烷（DAC）与螺[环丙烷吡唑啉]反应的新级联过程或报道卤化镓。路易斯酸的作用导致DAC活化，并将碳阳离子中间体加到吡唑啉的偶氮环丙烷系统中，同时打开第二个三元环，并从路易斯酸中加入卤化物阴离子。该方法的一个特定特征是一个活化的环丙烷环会活化另一个环丙烷，并且取决于组分比率，该方法可能涉及两个DAC分子和一个吡唑啉分子或一个DAC分子和两个吡唑啉分子。该方法可耐受各种官能团，并且可与多种底物发生，从而产生基于2-吡唑啉部分的多官能化结构。