(S)-2(3-trimethylsilyl-2-propynyl)oxirane | 148516-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2(3-trimethylsilyl-2-propynyl)oxirane
• 英文别名: trimethyl-[3-[(2S)-oxiran-2-yl]prop-1-ynyl]silane
• CAS: 148516-14-7
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: VMTZLISUVMPKNN-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2(3-trimethylsilyl-2-propynyl)oxirane 在 Lindlar's catalyst 盐酸 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 氢气 、 双氧水 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (1R,4S,6R)-4-((E)-Styryl)-3,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性环氧乙炔构件的立体控制路线通往δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯系统

  摘要：

  利用由光学活性表氯醇制备的新型环氧乙炔结构单元，开发了立体控制的δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯体系。本发明合成物可以有效地构建天然和非天然形式的Goniothalamin及其具有对HMG Co-A还原酶抑制至关重要的抗-β/δ-立体化学的3-羟基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82182-5
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-chloro-2-hydroxy-5-trimethylsilyl-4-pentyne 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-2(3-trimethylsilyl-2-propynyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性环氧乙炔构件的立体控制路线通往δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯系统

  摘要：

  利用由光学活性表氯醇制备的新型环氧乙炔结构单元，开发了立体控制的δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯体系。本发明合成物可以有效地构建天然和非天然形式的Goniothalamin及其具有对HMG Co-A还原酶抑制至关重要的抗-β/δ-立体化学的3-羟基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82182-5

文献信息

• Efficient and Practical Method for Synthesizing Optically Active Indan-2-ols by the Ti(O-<i>i</i>-Pr)₄/2 <i>i</i>-PrMgCl-Mediated Metalative Reppe Reaction
  作者：Takeshi Hanazawa、Kousuke Sasaki、Yuuki Takayama、Fumie Sato

  DOI：10.1021/jo034391m

  日期：2003.6.1

  indan-2-ols 1 has been developed starting from readily accessible optically active 4-siloxy-1,6-alkadiynes 2 and ethynyl p-tolyl sulfone, where the metalative Reppe reaction mediated by an economical divalent titanium reagent, Ti(O-i-Pr)(4)/2 i-PrMgCl, is a key step.

  从容易获得的旋光的4-硅烷氧基-1,6-链二炔2和乙炔基对甲苯基砜开始，开发了一种有效的旋光的茚满-2-醇1合成方法，其中经济的二价介导的金属化Reppe反应钛试剂Ti（Oi-Pr）（4）/ 2 i-PrMgCl是关键步骤。
• Development of New Chiral Building Blocks for Synthesis of Bicyclo[3.3.0]octane Compounds
  作者：Kandasamy Subburaj、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/jo016169s

  日期：2002.2.1

  active epichlorohydrin (2) proceeded diastereoselectively to provide 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-trimethylsilylbicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one (1), which serves as a useful chiral building block or intermediate to prepare a variety of compounds having a bicyclo[3.3.0]octane framework.

  由市售的旋光表氯醇（2）制备的（E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-8-三甲基甲硅烷基-2-辛烯-7-酸酯的Ti（II）介导的串联环化非对映选择性地提供7 -（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-三甲基甲硅烷基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one（1），用作制备具有双环[3.3]的各种化合物的有用的手性结构单元或中间体。 0]辛烷值框架。
• A Facile Total Synthesis of All Stereoisomers of Tarchonanthuslactone and Euscapholide from Chiral Epichlorohydrin
  作者：Hee-Yoon Lee、Vasu Sampath、Yeokwon Yoon

  DOI：10.1055/s-0028-1087524

  日期：——

  A versatile and facile synthetic route to all the stereoisomers of tarchonanthuslactone and euscapholide was developed using epichlorohydrin as the source of all the chiral centers.

  开发了一种多功能且简便的合成路线，为所有的tarchonanthuslactone和euscapholide的立体异构体提供合成方法，采用环氧氯丙烷作为所有手性中心的来源。
• A Chlorine-Atom-Controlled Terminal-Epoxide-Initiated Bicyclization Cascade Enables a Synthesis of the Potent Cytotoxins Haterumaimides J and K
  作者：Sharon E. Michalak、Sangkil Nam、David M. Kwon、David A. Horne、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.9b04702

  日期：2019.6.12

  Haterumaimide J (hatJ) is reportedly the most cytotoxic member of the lissoclimide family of labdane diterpenoids. The unusual functional group arrangement of hatJ-C18 oxygenation and C2 chlorination-resisted our efforts at synthesis until we adopted an approach based on rarely studied terminal epoxide-based cation-π bicyclizations that is described herein. Using the C2-chlorine atom as a key stereocontrol

  据报道，Haterumaimide J (hatJ) 是拉丹烷二萜类 lissoclimide 家族中细胞毒性最强的成员。hatJ-C18 氧化和 C2 氯化的不寻常官能团排列阻碍了我们的合成努力，直到我们采用了一种基于本文所述的很少研究的基于末端环氧化物的阳离子-π 双环化的方法。使用 C2-氯原子作为关键立体控制元素和呋喃作为亲核终止剂，快速构建了 hatJ 的关键结构特征。18 步立体选择性合成的特点是应用手性池起始材料，以及基于催化剂、底物和助剂的立体控制。获得 hatJ 及其乙酰化同源物 hatK 允许他们对侵袭性人类癌细胞系进行生物学评估。
• Studies toward the Synthesis of (−)-Zampanolide: Preparation of the Macrocyclic Core
  作者：Dawn M. Troast、Jiayi Yuan、John A. Porco

  DOI：10.1002/adsc.200800247

  日期：2008.8.4

  Studies towards the synthesis of the macrocyclic core of (-)-zampanolide are reported. The synthetic approach features a one-pot reduction/vinylogous aldol reaction for construction of the C15-C20 fragment, an intramolecular silyl-modified Sakurai (ISMS) reaction for construction of the 2,6-cis-disubstituted exo-methylene pyran subunit, and use of an sp2-sp3 Stille reaction for macrocyclization.

  报道了对 (-)-zampanolide 大环核心合成的研究。合成方法的特点是一锅还原/乙烯醇醛反应用于构建 C15-C20 片段，分子内甲硅烷基修饰的 Sakurai (ISMS) 反应用于构建 2,6-顺式二取代外亚甲基吡喃亚基，以及使用 sp2-sp3 Stille 反应进行大环化。