<i>N</i>-Alkylation of Amines by C1–C10 Aliphatic Alcohols Using A Well-Defined Ru(II)-Catalyst. A Metal–Ligand Cooperative Approach
作者:Amit Kumar Guin、Subhasree Pal、Subhajit Chakraborty、Santana Chakraborty、Nanda D. Paul
DOI:10.1021/acs.joc.3c00313
日期:2023.5.5
A Ru(II)-catalyzed efficient and selective N-alkylation of amines by C1–C10 aliphatic alcohols is reported. The catalyst [Ru(L1a)(PPh3)Cl2] (1a) bearing a tridentate redox-active azo-aromatic pincer, 2-((4-chlorophenyl)diazenyl)-1,10-phenanthroline (L1a) is air-stable, easy to prepare, and showed wide functional group tolerance requiring only 1.0 mol % (for N-methylation and N-ethylation) and 0.1 mol
报道了Ru(II) 催化的C1-C10 脂肪醇对胺的高效和选择性N-烷基化。催化剂 [Ru(L 1a )(PPh 3 )Cl 2 ] ( 1a ) 带有三齿氧化还原活性偶氮芳香钳,2-((4-氯苯基)二氮烯基)-1,10-菲咯啉 ( L 1a ) 是空气稳定,易于制备,并且显示出广泛的官能团耐受性,仅需要 1.0 mol%(对于N-甲基化和N-乙基化)和 0.1 mol% 的催化剂负载量,用于与C3-C10 醇的N-烷基化。范围广泛的N-甲基化、N-乙基化和N通过胺和醇的直接偶联,以中等到良好的产率制备了烷基化胺。1a有效地选择性地催化二胺的N-烷基化。它甚至适用于使用(脂肪族)二醇合成N-烷基化二胺,以中等产率产生肿瘤活性药物分子 MSX-122。1a在使用油醇和单萜类化合物 β-香茅醇进行N-烷基化过程中表现出优异的化学选择性。对照实验和机理研究表明1a -催化的N- 烷基化反应通过借