methyl (R)-2-(isochroman-1-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl (R)-2-(isochroman-1-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-[(1R)-3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl]acetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: HUYDVIGSFGDZLD-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-(isochroman-1-yl)acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 敌草腈 、 臭氧 作用下， 生成 (S)-1-Isochroman-1-yl-methanol
  参考文献：
  名称：

  External chiral ligand-induced enantioselective lithiation/SE2 reactions of isochroman and phthalan

  摘要：

  Treatment of isochroman and phthalan with a t-BuLi/chiral bis(oxazoline) complex followed by reaction with carbon-electrophiles such as benzaldehyde and CO2 is shown to afford the a-substituted derivatives in moderate-to-high enantioselectivities (up to 97% ee and 83% ee, respectively). The asymmetric induction is proved to occur at the post-lithiation step. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01028-5
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基异苯并二氢吡喃 在 4,4'-((2R,2'R,Z)-2,2',4,4',7,7'-hexamethyl-2,2',3,3'-tetrahydro-[1,1'-biindenylidene]-6,6'-diyl)bis(1-(3-(1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-5-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-1,2,3-triazole) 、 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl (R)-2-(isochroman-1-yl)acetate 、 methyl 2-((S)-3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  分子马达的立体发散阴离子结合催化。

  摘要：

  基于寡三唑官能化的单向分子马达的光响应性手性催化剂已被开发用于立体发散​​性阴离子结合催化。运动功能控制具有氯阴离子的超分子组装体的螺旋手性，其通过手性转移使得能够将甲硅烷基烯酮缩醛亲核体对映选择性地加到氧碳鎓阳离子上。通过光化学和热异构化步骤引起的电机芯旋转，实现了立体选择性的逆转（高达142％Δee）。

  DOI：

  10.1002/anie.201913054

文献信息

• Enantioselective Thiourea-Catalyzed Additions to Oxocarbenium Ions
  作者：Sarah E. Reisman、Abigail G. Doyle、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja801514m

  日期：2008.6.1

  Asymmetric, catalytic reactions of oxocarbenium ions are reported. Simple, chiral urea and thiourea derivatives are shown to catalyze the enantioselective substitution of silyl ketene acetals onto 1-chloroisochromans. A mechanism involving anion binding by the chiral catalyst to generate a reactive oxocarbenium ion is invoked. Catalysts bearing tertiary benzylic amide groups afforded highest enantioselectivities

  报道了氧碳鎓离子的不对称催化反应。简单的手性尿素和硫脲衍生物可催化甲硅烷基乙烯酮缩醛对 1-氯异色满的对映选择性取代。涉及通过手性催化剂结合阴离子以产生活性氧代碳鎓离子的机制被调用。带有叔苄基酰胺基团的催化剂具有最高的对映选择性，最佳结构来自富含对映体的 2-芳基吡咯烷衍生物。
• Asymmetric Catalysis via Cyclic, Aliphatic Oxocarbenium Ions
  作者：Sunggi Lee、Philip S. J. Kaib、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b11993

  日期：2017.2.15

  A direct enantioselective synthesis of substituted oxygen heterocycles from lactol acetates and enolsilanes has been realized using a highly reactive and confined imidodiphosphorimidate (IDPi) catalyst. Various chiral oxygen heterocycles, including tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, oxepanes, chromans, and dihydrobenzofurans, were obtained in excellent enantioselectivities by reacting the corresponding

  已经使用高反应性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPi) 催化剂实现了由乳醇乙酸酯和烯醇硅烷直接对映选择性合成取代氧杂环。各种手性氧杂环，包括四氢呋喃、四氢吡喃、氧杂环己烷、色满和二氢苯并呋喃，通过相应的内酯乙酸酯与多种烯醇硅烷反应以优异的对映选择性获得。机理研究表明，该反应通过与受限手性抗衡阴离子配对的不稳定、脂肪族、环状氧代碳鎓离子中间体进行。
• Catalytic Enantioselective Intramolecular Oxa-Michael Reaction to α,β-Unsaturated Esters and Amides
  作者：Guanglong Su、Michele Formica、Ken Yamazaki、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.3c03182

  日期：2023.6.14

  bifunctional iminophosphorane (BIMP)-catalyzed, enantioselective intramolecular oxa-Michael reaction of alcohols to tethered, low electrophilicity Michael acceptors is described. Improved reactivity over previous reports (1 day vs 7 days), excellent yields (up to 99%), and enantiomeric ratios (up to 99.5:0.5 er) are demonstrated. The broad reaction scope, enabled by catalyst modularity and tunability, includes

  描述了双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化的醇与束缚的低亲电性 Michael 受体的对映选择性分子内 oxa-Michael 反应。与之前的报告相比，反应性有所提高（1 天与 7 天相比）、优异的产率（高达 99%）和对映体比率（高达 99.5:0.5 er）。由于催化剂的模块化和可调性，反应范围广泛，包括取代的四氢呋喃 (THF) 和四氢吡喃 (THP)、氧杂螺环、糖和天然产物衍生物、二氢-(异)-苯并呋喃和异苯并二氢吡喃。最先进的计算研究表明，对映选择性源于 BIMP 催化剂和基材之间存在的几个有利的分子间氢键，从而诱导稳定的静电和轨道相互作用。